ДЕГИДРАТАЦИЯ АЬ Дигидропиран

Познакомьтесь с синтезом камфоры Дегидратация тетрагидрофурфурилового спирта также сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна и приводит к образованию дигидропирана [c.270]

Каталитическое превращение тетрагидрофурилового спирта в дигидро-пиран, впервые отмеченное Полем [151], происходит при пропусканий паров спирта над окисью алюминия при температурах выше 300 . Эта реакция делает доступными самые разнообразные производные дигидропирана (стр. 272). Течение реакции дегидратации может быть представлено как нормальная перегруппировка не выделенного первичного продукта дегидратации по Вагнеру—Меервейну . [c.130]

Для подтверждения приведенного механизма были изучены многочисленные реакции дегидратации [7]. Тщательное изучение условий проведения реакции позволило заметно улучшить выходы дигидропирана [9, 10]. В настоящее время в лаборатории его можно получить по указанному выше методу с выходами, в 85—90%. Если реакция дегидратации проводится над менее активными катализаторами, такими как алюмосиликатные, при 450°, то продуктами реакции являются акролеин и этилен [11], образующиеся при дальнейшем расщеплении дигидропирана. [c.272]

Дегидратация тетрагидрофурилового спирта до дигидропирана тоже сопровождается перегруппировкой Вагнера — Меервейна [c.548]

Первой стадией являлась, очевидно, дегидратация тетрагидрофурилового спирта с образованием дигидропирана. Образование дигидропирана из те- [c.224]

Дегидратация тетрагидрофурфурилового спирта приводит не к мети-лентетрагидрофурану, а к дигидропирану (16, 17, 18). По-видимому, это единственный случай подобной перегруппировки тетрагидрофурановых спиртов, т. к. при дегидратации гомологов тетрагидрофурфурилового спирта гомологи дигидропирана получены пока не были. [c.195]

Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дихлорметане Альдольная конденсация альдегида и циклического 3-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса - Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием энантиомерно чистого три-циклического дигидропирана Переэтерификация Циклический полуацеталь (лактол) из лактона восстановлением при помощи ДБАГ Дигидропиран из лактола катализируемым кислотой 1,2-элиминированием воды (дегидратация) [c.630]

Более общей и обоснованной является иная схема механизма образования дигидропирана при каталитической дегидратации тетрагидрофурилового спирта а) изомеризация с расширением цикла и промежуточным образованием а-окситетрагидропирана и б) дегидратация а-окситетрагидропирана, приводящая к Д -дигидропирану [c.130]

Более общей и обоснованной является иная схема механизма образования дигидропирана при каталитической дегидратации тетрагидрофурилового спирта а) изомеризация с расширением цикла и промежуточным образованием а-окситетрагидропирана и [c.130]

Реакцию проводят в проточной установке. 7-Оксид алюминия (размер зерен 2—4 мм) в количестве 10 см помещают в каталитическую трубку и активируют (см. раздел I, 3.4). Дегидратацию тетрагидрофурилового спирта проводят при 330—340°С и объемной скорости 0,5 ч- в течение 2 ч. Полученный катализат отделяют от воды, встряхивая с кусочками прокаленного поташа, после чего перегоняют, собирая фракцию, кипящую в интервале 70—86°С. Эта фракция содержит еще некоторое количество воды, поэтому после ее расслаивания органический слой отделяют от водного, высушивают поташом и перегоняют над металлическим натрием, собирая фракцию с т. кип. 84—86°С. Константы 2,3-дигидропирана т. кип. 85—86°С, п °о 1,4340. Чистоту полученного 2,3-Дигид-ропирана проверяют с помощью метода газожидкостной хроматографии. Выход 65% от теоретического. [c.99]

Взаимодействие тетрагидрофурилового спирта с сероводородом в присутствии окиси алюминия при 300—350° приводило к Д -дигидротио-пирану [5]. Образование Д -дигидротиопирана в этой реакции является результатом сложного процесса — предварительной изомеризации пятичленного тетрагидрофурилового спирта в шестичленный гетероциклический спирт—а-окситетрагидропиран, дегидратации этого спирта с образованием Д2-дигидропирана и превращения последнего в Д -дигидро-тиопиран [c.223]

Такая схема механизма контактной дегидратации тетрагидрофурилового спирта с образованием Д -дигидропирана является более общей и позволяет объяснить получение нами Д -дигидротиопирана из тетрагид-рофурфурилмеркаптана при простом контакте его с окисью алюминия при 300° [5] [c.225]

Таким образом, не подлежит сомнению, что промежуточным веществом при образовании Д -дигидропирана из тетрагидрофурилового спирта является не метилентетрагидрофуран (продукт дегидратации спирта), как полагает Поль, а продукт изомеризации исходного спирта — а-окситетрагидропиран этот последний при дегидратации и дает Д -дигидропиран. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология