Восстановление лактонов

Хотя восстановление лактона принято было проводить при помощи амальгамы натрия, с этой же целью можно использовать боргидрид натрия (водный раствор, pH 3). [c.442]

Препаративное значение имеет восстановление - -лактонов, которое при полиокси-7-лактонах (лактонах сахарных кислот) приводит непосредственно к оксиальдегидам (альдозам). [c.326]

Карбонильные группы селективно восстанавливаются в присут ствии многих соединении карбоновых кислот, сложных эфиров нитрилов, нитропроизводных, в этих случаях реагент проявляет селективность, сравнимую с селективностью боргидрида натрия, но его следует использовать, когда нежелательны щелочные условия Д. применяют для восстановления -лактонов в оксиальдегиды Напрнмер, -бутиролактон восстанавливается под действием Д. I -оксимасляный альдегид с выходом 74% [c.85]

Восстановлением лактона глюкуроновой кислоты амальгамой натрия можно получить iZ-гулоновую кислоту [c.292]

Восстановление лактонов сахарных кислот амальгамой натрия в настоящее время представляет, главным образом, исторический интерес. [c.312]

Восстановление лактонов (циклические простые эфиры) [c.422]

Для восстановления лактонов альдоновых кислот в соответствующие монозы известно применение различных гидридов металлов, на- [c.543]

Восстановление лактонов альдоновых кнслот амальгамой натрия [c.291]

Углеродная цепь наращивается циангидринным методом. В реакции всегда образуются два изомерных циангидрина. Следующие стадии процесса гидролиз нитрила (гл. XXXIII. К.3) и восстановление лактона (Г. Килиани, Э. Фищер). В данном примере конечный продукт превращений второго изомера — О-манноза. [c.516]

Наконец, оказалось, что пиридоксин можно также получать ено-средственным восстановлением лактона ХН1 (стр. 467) амальгамой натрия в уксусной кислоте [80, 961. [c.469]

Дальнейшее гидрирование до кислоты является типичным при восстановлении лактонов на никеле. [c.110]

Однатсо, как правило, ацетилирование свободных моносахаридов приводит к полному ацетату сахара в пиранозной форме. Для получения ацетатов сахаров в фуранозной форме прямое ацетилирование непригодно. Самый удобный метод синтеза ацетилированных сахаров в фуранозной форме состоит в ацетилировании 7-лактона альдоновой кислоты с после-дуюш,им восстановлением лактонной группы действием диизоамилборана в тетрагидрофуране [c.134]

Восстановление лактонного кольца. [c.291]

Реакция. 1. Восстановление лактона диизобутилалюминийгидридом (ДБАГ) до циклического полуацеталя (лактола). Реакция селективна, поскольку сложноэфирная группа реагирует медленнее лактона (ср. Ж-Юа-б). [c.470]

Большинство эфиров ароматических кислот и лактонов почти совсем не реагируют с комплексом боран-ТГФ [32], однако при наличии электроноакцепторной группы медленное восстановление может происходить [102]. Эфиры алифатических кислот и лактоны восстанавливаются медленно (за 12—24 ч при 0°С) применение в синтезе нашло лишь восстановление лактонов. Восстановление сложноэфирной группы можно ингибировать добавлением в реакционную среду этилацетата. Этот способ был применен для очень трудно осуществимого другим путем селективного восстановления, представленного на схеме (68) [103]. [c.272]

Восстановление лактонов протекает легко и не сопровождается побочными реакциями, причем диолы получаются с очень хорошими выходами [3, 339, 366, 404, 441, 561, 572—578, 921, 971, 1027, 1037, 1038, 1040—1053, 1265—1267, 1269, 1356, 1457, 1514, 1590, 1598—1605] [c.67]

Наиболее целесообразно применение растворов с максимальной электропроводностью. Обычно процесс восстановления лактонов проводят в водном растворе сульфата натрия с концентрацией 50— 150 г/л. Однако при употреблении сульфата натрия, благодаря [c.135]

Далее амальгама поступает в реактор-восстановитель 47. Сюда же подают очищенный подкисленный соляной кислотой раствор О-рибоно-у-лак-тона из мерника 48 и через холодильник 49 в этом реакторе при температуре 10—12° С и pH 3,0—4,0 протекает процесс восстановления. Отсюда реакционная масса поступает в разделитель 50, где происходит разделение фаз отработанную амальгаму направляют в промыватель 44 (для отмывки водой от остатков рибозы и лактона) и далее в электролизер 43. Восстановленный раствор из разделителя 50 проходит контрольный отстойник 51 и поступает в сборник восстановленного лактона 52. Выход — 60%. Авторы приводят следующие данные испытания опытной установки [73]. Результаты испытания установки по непрерывному восстановлению О-рабо-но-7-лактона электролизной амальгамой натрия приведены в табл. 9. [c.128]

При восстановлении лактонов альдоновых кислот до альдоз необходимо тщательно контролировать условия реакции, чтобы исключить перевосстановление до альдата, В оригинальной [c.139]

Удоб]1Ым методом синтеза лактолов является восстановление лактонов диизобутилалюминийгидридом. Эта реакция широко применяется в синтезе природных соединений для генерирования альдегидных групп, замаскированных в форме полуацеталей (схема 133) [105]. Уникальной реакцией диизобутилалюминийгидрида является восстановление аф-иеиасыщениых у - актонов в соответствующие производные фурана. Эта реакция успешно применялась в синтезе фурановых сесквитерпенов и алкалоидов (схема 134) [106]. [c.130]

Как известно, свободная карбоксильная группа за редкими исключениями восстанавливается только с большим трудсм. Производные кислот, как ангидриды, хлорангидриды, эфиры, амиды и т. д., восстанавливаются сравнительно легко. Лактоны восстанавливаются амальгамой натрия, причем образуются альдегидоалкоголи, т. е. карбоксильная группа лактонов переходит в альдегидную. Наибольшее значение метод восстановления лаптопов имеет для химии сахаров. Многочисленные примеры восстановления лактонов приведены в главах Восстаковле-ние , т. И, Альдегидо- и кетоногруппы , и Углеводы , т. П1. [c.178]

Синтетические методы . Синтетические методы получения уроновых кислот могут быть подразделены на следующие группы 1) окисление первичноспиртовой группы альдоз 2) восстановление лактонов сахарных кислот 3) превращение одних уроновых кислот в другие путем наращи- [c.310]

При восстановлении лактонов амальгамой натрия по Э. Фишеру образуются альдозы, имеющие в цепи на один атом углерода больше по сравнению с исходной альдозой. Последовательность этих реакций, и составляет циангидриновый метод . Примером циангидринового синтеза может служить получение О-глицеро-О-гум-гетозы XIV и D-глицеро-D-udo-r mo3U XV из D-глюкозы, как показано на схеме [c.322]

Восстановление лактона альдоновой кислоты в альдозу является заключительной стадией циангидринового синтеза и проводится, как правило, амальгамой натрия в кислой среде. Наилучшие результаты дает восстановление при температуре не выше 5° С и строгом выдерживании pH смеси в интервале 3—3,5 В более кислой среде восстановление не идет, а в щелочной среде образуется альдонат натрия или происходит более глубокое восстановление уже полученной альдозы в полиол. Для поддержания необходимой кислотности раствора обычно к смеси после добавления амальгамы непрерывно добавляют серную кислоту. Однако такой метод практически мало удобен. Исбелл предложил проводить восстановление в буферных растворах в присутствии избытка труднорастворимой органической кислоты или кислой соли двухосновной органической кислоты. [c.323]

При этом вначале образуется озимин (Н), который, присоединяя H N, превраш,ается в смесь эпимерных нитрилов (HI и IV). При гидролизе каждого из этих нитрилов получаются лактоны полиоксиаминокислот ( 0 восстановление лактона дает аминосахар (VI). [c.674]

Метод непредельных альдоновых кислот (Кочетков — Дмитриев). Этот метод разработан в самое последнее время и испрльзован для синтеза нескольких высших альдоз Его принципиальное отличие от предыдущих методов состоит в том, что он позволяет наращивать углеродную цепь исходного моносахарида сразу на два звена. В основе метода лежит превращение моносахарида в /пра ( -2,3-дегидро-2,3-дидезоксиальдоновую кислоту с последующим гидроксилированием двойной связи и переходом к высшим альдоновым кислотам. От полученных альдоновых кислот к соответствующим высшим альдозам переходят путем восстановления лактонов или эфиров альдоновых кислот амальгамой натрия или боргидридом натрия. Таким образом, общая схема синтеза может быть представлена следующим образом [c.325]

Моносахариды, имеющие разветвление у Са, могут быть получены акже восстановлением лактонов сахариновых или изосахариновых ислот [c.350]

Так, например, при восстановлении лактона а-глюкосахариновов ислоты образуется 2-С-метил-0-рибоза [c.350]

Особый интерес представляет реакция альдоз с синильной кислотой. При этом образуются циангидрины, аналогичные цшнгидринам, получающимся из обыкновенных альдегидов - i. Важное значение этой реакции заключается в том, что в результате гидролиза циангидрина и последующего восстановления лактона образовавшейся кислоты получается альдоза, содержащая на один атом углерода больше, чем исходный углевод [c.237]

Восстановление лактонов литийалюминийгидридом обычно приводит к диолам [173, 307, 343, 363, 368, 602]. Иногда а,р-ненасыщенные лактоны восстанавливаются при этом и по олефиновой связи примером может служить ирезин LXV [218]. С другой стороны, диаскорин GXLIX не восстанавливается [c.114]

Ясно, что подобный ход восстановления может привести к ошибочной интерпретации результатов дегидрирования. Однако необходимо отметить, что такие реакции протекали только при дегидрировании селеном и притом только в тех случаях, когда либо исходное соединение представляло собой циклический ангидрид, либо мономерный ангидрид должен был образоваться в ходе реакции. Это ограничение дает возможность предположить, что восстановление происходит до того, как раскрывается ангидридный цикл, и протекает, по-видимому, через лактон и, возможно, через промежуточный циклический эфир. К сожалению, четких данных относительно восстановления лактонов селеном, необходимых для подтверждения этого предположения, пока не имеется. Одним из возможных примеров является идентификация S-гвай-азулена из смеси продуктов дегидрирования гидрированного лакту-цина Шормом и сотр. [103]. [c.181]

Друпой метод состоит в восстановлении лактона D-сахарной кислоты (приведенная выше формула III) амальгамой натрия в подкисленном растворе (применение описанного выше восстановления лактонов). [c.219]

Как эпимер )-глюкозы О-манноза может быть превращена в >-гл окозу действием небольщих количеств щелочи (при этом устанавливается равновесие между Д-маннозой, )-глюкозой и )-фруктозой), а также через манноновую кислоту, при кипячении которой с хинолином устанавливается равновесие между О-манноновой и й-глюконовой кислотами. Восстановление лактона синтетической 0-глюконовой кислоты привело к синтезу 0-глюкозы. [c.659]

Стабильные и достаточно высокие выходы до настоящего времени достигнуты лишь на ртутном катоде. Необходимым условием для восстановления лактонов является образование на поверхности катода амальгамы натрия. Так, Д-рибоно- -лактон практически не восстанавливается на быстро обновляемом ртутном катоде в условиях, когда амальгама натрия не успевает образовываться. В связи с этим предложено проводить предварительный электролиз с целью накопления амальгамы с последующим введением в электролизер лактона, однако предварительное накопление амальгамы позволяет повысить выход не более чем на 8%. [c.135]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.492 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.492 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.134 , c.137 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.57 ]

Электрохимический синтез органических веществ (1976) -- [ c.134 , c.137 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология