Диизоцианаты кинетика реакции

Коршак и Грибова [371] исследовали кинетику реакции диизоцианатов с гликолями в растворе и определили, что скорость реакции в значительной степени зависит от концентрации исходных веществ и с увеличением последней сильно возрастает (рис. 30). [c.104]

Рис. 30. Кинетика реакции совместной полимеризации диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем при 145°

Реакции ароматических диаминов с диизоцианатами. Методы исследования кинетики реакции диаминов с диизоцианатами [c.447]

Кинетика реакций образования полиуретанов из органических диизоцианатов и гликолей. [c.449]

Исследование кинетики реакции диизоцианатов с гликолями выявило [115, 117] характер зависимости степени завершенности и глубины реакции от продолжительности реакции и концентрации раствора, как это видно на рис. 80 и 81. [c.194]

Исследование кинетики и механизма реакции совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями [1976] показало, что она протекает по второму порядку. Значение константы скорости реакции при 145° равно 0,571 энергия активации 19900 кал моль. На первой стадии процесса реакция в основном протекает за счет взаимодействия исходных молекул. На последней стадии реакции, когда мономеры уже исчерпаны, рост молекулярного веса происходит за счет реакций макромолекул. Большая скорость реакции диизоцианатов с гликолями объясняется сильной поляризацией двойной—С=Ы-связи под влиянием атома кислорода. [c.177]

Изучение кинетики сшивания калориметрическим методом показало, что в реакцию вступает не менее 90% диизоцианата, т. е. нельзя говорить [c.37]

Благодаря тщательно поставленной серии работ Энтелиса, Батурина и Ольхова [6, 24, 31, 32, 37—41] и других исследователей [18] удалось показать, что кинетика реакции образования сетчатого полиуретана при широком варьировании экспериментальных условий может быть представлена двумя участками, до 50% конверсии и от 50 до 100%, каждый из которых описывается простым уравнениемвторогопорядка лишь с различающимися эффективными константами скорости (рис. 5). На рисунке представлены анаморфозы кинетических кривых в координатах уравнения второго порядка для одной из серий экспериментов, стрелками указаны точки гелеобразования. В некоторых случаях, а именно при использовании в качестве диизоцианата 2,2 -бмс-(4-изоцианатофенил)гексафторпропана [40], характеризующегося равной реакционной способностью изоцианатных групп при реакции со спиртами и весьма слабым эффектом замещения, кинетические кривые при повышенных температурах (50—80° С) спрямляются в указанных координатах от начала реакции до полного ее завершения без перегиба, т. е. кинетическая кривая описывается одной эффективной константой скорости. Этот эксперимент достаточно четко доказывает, что две стадии на кинетических кривых связаны с различной реакционной способностью и, что особенно важно, с [c.64]

Кинетика реакций диизоцианатов обычно сложнее, чем реакций моноизоцианатов. Реакционная способность одной группы диизоцианатов одинакова с реакционной способностью моноизоцианата, имеющего заместитель, который увеличивает его активность. Таким заместителем в случае диизоцианата является вторая изоцианатная группа. Как только одна изоцианатная группа прореагирует со спиртом, другая группа приобретает такую же реакционную способность, как и изоцианатная группа в моноизоцианате, имеющем в качестве заместителя урета-новую группу. Как показано в табл. 12, уретановая группа в мета- или пара-положении оказывает очень незначительное активирующее влияние, гораздо меньшее, чем изоцианатная группа в тех же положениях. Поэтому реакционная способность диизоцианата, имеющего обе изоцианатные группы в одном ароматическом кольце, должна значительно уменьшиться по достижении степени завершенности реакции примерно 50%. [c.188]

Несмотря на это, к исследованию кинетики реакций диизоцианатов был проявлен больший интерес, чем к исследованию кинетики реакций моноизоцианатов, что объясняется огромным значением этих реакций в производстве уретановых пен, эластомеров, покрытий, клеев и других продуктов. [c.189]

С. А., 57, 2397f (1962). Йсследование кинетики реакций ароматических диизоцианатов и полиолов. [c.451]

Рис. 80. Кинетика реакции совместной по лиыеризации диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем при 145°.

Изучение реакций моно- и диизоцианатов со спиртами и гликолями, катализируемых полимерами 4-винилпиридина и его сополимерами со стиролом, показало, что первый порядок скорости реакции по реагирующим веществам, в отличие от процессов на низкомолекулярном аналоге — пиридине, пе выполняется К. п. активней низкомолекулярного катализатора в области малых концентраций реагирующих веществ, причем его каталитич. активность растет пропорционально содержанию стирола в сополимере. Увеличение концентрации реагирующих веществ приводит к запределиванию скорости реакций, катализируемых полимерами. Аналогичная ситуация имеет место в случае ферментативных реакций, протекающих через стадию образования фермент-субстратного комплекса и подчиняющихся кинетике Михаэлиса — Ментен. Предполагается, что макромолекулы в р-ре свернуты в клубки, легко проницаемые для молекул реагирующих веществ. Т. к. объем клубков обычно на несколько порядков превышает объем вступающих в реакцию молекул низкомолекулярных соединений, значительная часть каталитич. актов протекает внутри таких клубков. Последние можно представить как микрофазы с определенной растворяющей способностью по отношению к реагирующим веществам и, следовательно, присущей им концентрацией реагирующих веществ, как правило, отличающейся от концентрации веществ вне полимерных клубков. Более высокая концентрация реагирующих веществ в полимерном клубке, обусловленная большей растворяющей способностью клубка по сравнению с растворителем,— основная причина, по к-рой активность К. п. в области малых концентраций реагируюпщх веществ выше активности низкомолекулярного катализатора. В этой связи становится понятным, почему эффективность К. п. выше в плохих растворителях. Причина аапределивания скорости реакции, наблюдаемого при катализе полимерами, по-видимому, связана с насыщением полимерных клубков реагирующими веществами. Эффект увеличения скорости реакции с повышением содержания стирола в сополимере приписывается специфич. взаимодействию ароматич. ядер стирола, входящего в состав катализатора, и реагентов, в данном случае л, л-взаимодействию. Энергии активации реакций фенилизоцианата с метиловым спиртом, катализируемых низкомолекулярными и полимерными катализаторами, одинаковы, что указывает на идентичность механизмов реакции. [c.479]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология