Диизоцианаты групп

Введение полярных групп в полиизопрен существенно, на порядок, повышает адгезионную прочность вулканизатов к стали от 0,03—0,05 МПа у СКИ-3 до 0,7—0,8 МПа, т. е. до уровня НК, у СКИ-ЗК и до 2,0—2,5 МПа у СКИ-ЗМ. Значительный вклад в увеличение адгезионной прочности вулканизатов на основе каучука СКИ-ЗМ вносят уретановые группировки, образующиеся при взаимодействии гидроксильных групп полимера с диизоцианатами. [c.232]

Интересно отметить, что модификация и натурального каучука в искусственно приготовленных растворах, например введением гидроксильных групп по реакции электрофильного присоединения, с последующим добавлением в резиновую смесь диизоцианата повышает сопротивление разрыву смеси с 1,5 до 4,5—6,0 МПа и улучшает прочностные и эластические свойства вулканизатов. По существу такого же эффекта (введение в полимер гидроксильной группы и его структурирование) достигают при модификации НК нитрозофенолом и диизоцианатами. [c.233]

Вследствие высокой реакционной способности карбоксильных групп в качестве вулканизующих агентов можно кроме окисей, гидроокисей и других соединений поливалентных металлов использовать также диамины, гликоли, диизоцианаты, полиэпоксиды. В этих случаях пространственная структура вулканизатов образована за счет ковалентных связей. В зависимости от применяемого вулканизующего агента образуются различные типы поперечных связей [c.400]

Применяя небольшой избыток низкомолекулярных диолов, как правило, синтезируют вальцуемые каучуки линейной структуры с концевыми гидроксильными группами. В то же время для термоэластопластов используется значительный избыток диолов. Естественно, что при избытке диизоцианата образуются трехмерные структуры преимущественно за счет аллофановых мостиков [c.528]

При рассмотрении свойств эластомеров на основе ароматического (ТДИ) и алифатического (ГДИ) диизоцианатов было показано [36], что с ростом содержания уретановых групп температура стеклования возрастает линейно. Степень же поперечного сшивания в широком диапазоне не оказывает влияния на температуру стеклования [37]. Различия в поведении систем объясняются несомненным влиянием фениленовых групп, соответственно возрастанием жесткости цепи и снижением ее гибкости. В кристаллизующихся уретановых эластомерах введение ароматических групп снижает самопроизвольную кристаллизацию за счет взаимодействия с близлежащими элементами регулярной структуры. Введение жестких звеньев сказывается на температуре стеклования эластомеров, которая для испытанного ряда диизоцианатов гексаметилен-, толуилен-, фенилен-1,4- и нафтилен- возрастает и становится равной —67,5 —52,5 —50,5 и — 17°С [38]. [c.536]

Реакции с диизоцианатами. Диизоцианаты реагируют с поли-эпоксидами только путем присоединения к гидроксильным группам, находящимся в цепи полимера, с образованием уретановых групп в поперечных мостиках между макромолекулами [c.416]

Известны реакции, в которых подобно поликонденсации рост макромолекул осуществляется путем взаимодействия функциональных групп молекул мономеров и функциональных групп образовавшихся в ходе реакции /г-меров, но которые не сопровождаются выделением низкомолекулярных продуктов. К их числу, например относится синтез полиуретанов из гликолей и диизоцианатов [c.30]

Полиуретаны получают взаимодействием диизоцианатов и соединений, содержащих две и более гидроксильные группы [c.250]

При конденсации диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух гидроксильных групп, образуются макромолекулы, способные переходить в пространственную структуру. Сочетая диизоцианаты с трифункциональными соединениями, получают лаки. [c.251]

Полиприсоединением называется реакция, при которой два разных соединения (каждое содержит по крайней мере две реакционноспособные группы) объединяются вместе, причем в ходе реакции ничего не отщепляется. Обычным полиприсоединением является реакция двухатомного спирта с диизоцианатом [c.284]

Полиуретаны получаются в результате полимеризации диизоцианатов с двухатомными или трехатомными спиртами. Особенность реакции атом водорода гидроксильной группы спирта [c.177]

Молекулярный вес полимера увеличивается до 15000—18 ООО. Если проводить последнюю реакцию при избытке диизоцианата, то к концам макромолекул полиэфируретана присоединяются изоцианатные группы. Такой полиэфируретан легко вступает в реакцию с водой, в результате которой [c.732]

Молекулярный вес полиэфируретанов, применяемых для производства пластических масс, пленок, волокон, обычно лежит в пределе 10000—20000. Получают их при таком соотношении полиэфира с диизоцианатом, которое исключает возможность образования изоцианатных групп на концах цепи, что придает полимеру большую водостойкость. [c.733]

Диизоцианаты, функциональные группы которых способны взаимодействовать с гидроксильными группами целлюлозы, применяют для создания клеев для древесины. Древесностружечные плиты на основе изоцианатных клеящих составов обладают высоким моду- [c.122]

Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения поли.мера с большим молекулярным весом. [c.138]

В 2,4-толуилендизоцианате п-изоцианатная группа более чем в 10 раз реакционноспособнее о-изоцианатной [3, с. 64]. Влияние заместителей на реакцию поликонденсации диизоцианата с гидроксилсодержащими соединениями становится более понятным при рассмотрении резонансных структур изоцианатной группы [c.159]

При исследовании ММР низкомолекулярных уретановых полимеров (преполимеров) было показано, что для полиуретанов с концевыми N O-гpyппaми, полученных из олигом ных сложных полиэфиров и гексаметилендиизоцианата, Л и/Л п равно 2. При применении же 2,4-толуилендиизоцианата коэффициент полидисперсности полиуретанов ниже 2 и соответствует отношению МшШп исходных полиэфиров. Установленные закономерности связаны с тем, что в гексаметилендиизоцианате обе функциональные группы имеют равную реакционную способность, а в толуилен диизоцианате, как указывалось выше, различную. [c.169]

Вулканизаты наполненного модифицированного каучука СКИ-ЗМ характеризуются высокими значениями напряжения при растяжении и сопротивления разрыву (на уровне этих показателей для натурального каучука), более высокой эластичностью при 20 и 100 °С и меньшим теплообразованием. Наличие в полиизопрене полярных групп (галогена и гидроксильной) обеспечивает некоторое повышение прочности невулканизованных резиновых смесей и вулканизатов, но введение структурирующих низкомолекулярных веществ (например, диизоцианатов) значительно усиливает эффект модификации. Присутствие в полиизопрене сложноэфирных групп в количестве 1—2% (мол.) практически-не влияет на когезионную прочность невулканизованных сажевых смесей вследствие незначительного увеличения межмолекулярного взаимодействия и взаимодействия с наполнителем. В присутствии окисей и гидроокисей двухвалентных металлов, смеси на основе полиизопрена со сложноэфирными группами в жестких режимах смешения (140°С, из-за трудности омыления) обнаруживают увеличение когезионной прочности, при этом возможно образование бессерных солевых вулканизатов с сопротивлением разрыву около 20 МПа. [c.232]

Первая стадия процесса синтеза уретанфункциональных полимеров проводится в условиях, обеспечивающих получение наиболее узкого молекулярно-массового распределения изоцианатного форполимера. Это достигается использованием диизоцианатов с различной реакционноспособностью изоцианатных групп, исключением катализатора реакции изоцианат — гидроксил, проведением синтеза при умеренных температурах. Взаимодействие изоцианатного форполимера с функциональным спиртом может протекать не обычно, если функциональная группа расположена достаточно близко к гидроксильной и оказывает влияние на ее реакционную способность. [c.432]

В какой-то степени аналогичное явление наблюдается при использовании реакции тримеризации изоцианатов для отвержде-иия жидких каучуков с концевыми гидроксильными группами. Варьируя избыток мономерного диизоцианата, можно получить как ненаполненные вулканизаты, так и вулканизаты с активным [c.445]

Вследствие большой разницы констант соответствующих реакций при одностадийном способе получения эластомеров сначала протекает практически только реакция уретанообразования и лишь после исчерпания гидроксильных групп начинается тримеризация оставшихся изоцианатных групп с образованием трехмерных узлов. Таким образом, при отношении диизоцианат полимердиол меньше двух происходит удлинение цепи и снижение густоты сетки тем больше, чем меньше избыток диизоцианата. Если указанное отношение больше двух, происходит сотримеризация мономерного и полимерного днизоцианата с образованием блоков активного наполнителя в узлах сшивки (рис. 6). [c.446]

Основными соединениями для получения уретановых эластомеров являются олигомеры с концевыми гидроксильными группами (молекулярная масса 1000—3000), диизоцианаты а также агенты удлинения и поперечного сшивания макромолекул — низкомолекулярные полиолы и диамины. [c.523]

Полимер I синтезирован без добавления низкомолекулярного диола. В полимере II жесткие блоки, образованные толуилендиизоцианатом и 1,4-бутандиолом. были синтезированы отдельно и затем введены в систему. В полимер III добавлена смесь толуилендиизоцианата и аддукта 1,4-бутандиола. в котором ОН-группы закрыты диизоцианатом. [c.544]

Диизоцианаты используются также для получения полисульфидных форполимеров с концевыми изоцианатными группами, которые затем отверждаются низкомолекулярными полиолами. [c.564]

При поликондепсации диизоцианатов с соединениями, содержащими более двух гидроксильных групп, образуются полиуретаны сетчатого строения. При нагревании гидроксилсодержащих соединений и диизоциаиата с водой также образуются неплавкие и нерастворимые продукты. [c.85]

Пенополиуретаны получаются при взаимодействии полиэфира, диизоцианата и воды в присутствии катализаторов. При образовании пенополиуретанов происходит выделение двуокиси углерода, которая вызывает вспенивание и сильное увеличение объема реакционной массы. В отличие от других пенопластов в случае полиуретанов пенообразова-ние происходит без введения специальных газообразующих веществ. В процессе вспенивания протекают различные реакции, которые приводят к образованию макромолекул, содержащих мочевинные, уретановые, амидные и другие группы с подвижным атомом водорода. В результате реакций этих групп с диизоцианатом образуются пенополиуретаны сетчатого строения. [c.85]

Присутствие гидроксильных групп в конечных звеньях макромолекул гидролизованного полистирола легко установить при действии на такой полимер диизоцианатом. В этом случае низкомолекулярный полистирол превращается в нерастворимое высоко-молекулярпое соединение [c.357]

Такие полимеры более устойчивы к действию растворов кислот и щелочей, по сравнению с продуктами взаимодействия полиэпоксидов с дикарбоновыми кислотами или ангидридами кислот, в которых связующими звеньями являются сложноэфирпые группы. Реакция полиэпоксидов с диизоцианатами протекает при обычной температуре с высокой скоростью и выделением тепла. [c.416]

Величины пит могут быть одинаковыми и различными. В сокращенных названиях алифатических полиамидов цифрами обозначают количество углеродных атомов в звеньях цепи, образованных диаминами (или диизоцианатами) и кислотами, т. е. соответственно величины п и т+2. Например, в полиамиде 6-6 между аминогруппами находится по шести метиленовых звеньев (п =6), а между двумя карбонильными группами—по четыре ме-тиленовых звена (т+2==6) в полиамиде 10-8 чередуются десятизвенные метиленовые цепи между аминогруппами (п-—10) с шестизвенными цепями между карбонильными группами (/п=6). [c.438]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Реакцию между диизоцианатом и дикарбоновой кислотой используют, как известно, для получения пенистых полимеров. Для этого смесь исходных компонентов заливают в герметично закрывающуюся форму, где и происходит поликонденсация. Пузырьки выделяющегося углекислого газа задерживаются в густовязкой массе, придавая образующемуся полимеру ячеистую структуру. Пеноматериалы имеют очень низкий объемный вес (0,06—0,1 г см ). Для придания пенополиамиду большей эластичности требуется уменьшение полярности полимера, что можно достигнуть увеличением расстояния между амидными группами в макромолекулах полимера. С этой целью реакцию проводят между диизоцианатом и кислыми низкомолекулярными полиэфирами дигликолей и дикарбоновых кислот. [c.446]

Исходный полиэфир получают при небольшом избытке двухосновной кислоты, например, проводят этерификацию этиленгликоля с избытком адипиновой или себациновой кислоты или их смеси. Обычно получают полиэфир с молекулярным весом 800—1000, содержащий на обоих концах макромолекул карбоксильные группы, которые и вступают в реакцию с диизоцианатом (например, с гексаметилен- или толуилендиизоцианатом). Пено-полиамиды применяют в качестве тепло- и звукоизоляционных материалов, амортизаторов, заполнителей отдельных отсеков конструкций (для уменьшения их веса, при сохранении необходимой жесткости). [c.446]

В основе синтеза уретановых эластомеров лежит реакция взаимодействия диизоцианатов с соединениями, содержащими две или более гидроксильные группы. В качестве гидроксилсодержащих соединений для получения полиуретанов наиболее широко используются простые или сложные полиэфиры с молекулярной массой около 2000. Простые полиэфиры получают полимеризацией окисей алкиленов. В производстве уретановых каучуков чаще всего применяют полимеры окиси пропилена и тетрагидрофуран а [c.241]

Диизоцианаты весьма реакциснноспособны. Они взаимодействуют с гидроксилсодержащими соединениями даже при комнатной температуре. Поэтому лаки, изготовленные из указанных компонентов, не могут быть практически применены вследствие их нестабильности. Возникла необходимость стабилизировать один из компонентов — толуилендиизоцианат путем блокирования реакционноспособной изоцианатной группы. Это достигается реакцией между изоцианатной группой и фенолом [c.251]

На основе полиуретанов получают каучуки. Полимеры для них имеют очень длинную молекулярную цепь. Их получают взаимодействием диизоцианатов с линейными сложными или простыми полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы. Применяются следующие диизоцианаты 2,4-толуиленди-изоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат и 1,5-нафтилендиизоцианат. [c.254]

Если проводить реакцию в избытке диизоцианата, то на концах макромолекул образуются изоцианатные группы N O. Они в процессе переработки эластомера реагируют с подвижным атомом водорода соседних молекул, образуя сшитые структуры. В этом случае не требуются специальные вулканизующие агенты. Недостаток каучука такого типа — заметное изменение свойств резиновых смесей в процессе хранения (подвулканиза-ция). [c.254]

Рассматривались два пути синтеза энергонасыщенных азидополимеров получением сегментированных термоэластопластов из полиэфиров глицидилазида [1] и 3,3 -бисазидометилоксациклобутана [2], то есть непосредственным введением азидной группы в макромолекулярную цепь, и взаимодействием промышленных полигликольа-дипинатов с диизоцианатами в присутствии низковязких азидных пластификаторов, что предполагает формирование разветвленных структур, удерживающих энергетически обогащенную фракцию внутри углеводородной полимерной матрицы. [c.145]

Изучены два пути модификащ1и полиуре1 шов азидными группами путем использования азидооли омеров в реакциях сополимеризации с диизоцианатами или введением низковязких азидных пластификаторов в полиуретановую мафицу на основе традиционно применяемых промышленных реагентов в процессе ее формирования. [c.117]

Для каучуков с функциональными группами — карбоксилат-ного, дивинил-метилвинилпиридинового, полиуретанового, акрилового и др. — возможна вулканизация различными ди- и поли-функциональными веществами. К таким веществам относятся диамины и полиамины, гликоли и многоатомные спирты, диизоцианаты, полимерные смолы с функциональными группами (эпоксидные, алкилфенолформальдегидные). [c.79]

При присоединении многоатомных спиртов (например, бутандиола-1,4) или полиэфиров со свободными гидроксильными группами К диизоцианатам (например, гексаметилендиизоцианату, толуилендиизоцианату) образуются лол иуретаны, которые используются в качестве синтетических материалов, пенопластов. Присоединение унсусиой кислоты -к кетбну, получаемому пи ролизом той же уксусной кислоты [см. разд. Г,7.1.5.4 и схему (Г.3.34)] или ацетона (см. табл. 88), является важным способом получения уксусного ангидрида. [c.112]

Поэтоыу в данной главе будут рассмотрены методы синтеза конденсационных полимеров, получаемых как реакцией поликонденсаиии соединений с функциональными группами, так и реакцией миграционной полимеризации. Примером последней является уже упоминавшаяся реакция гликолей с диизоцианатами. [c.77]

При реакции миграционной полимеризации в зависимости от строения мономеров и условий процесса получаются сополимеры с хаотическим или упорядоченным распределением звеньев. Так, реакция присоединения диизоцианата к полиэфиру, содержащему концевые гидроксильные группы (синтез № 76), является примером получения блок-сополичера при реакции миграционной полимеризации. [c.100]

К лакокрасочным материалам, отверждение которых происходит в результате взаимодействия свободных изоцианатных групп преполимера с влагой воздуха, относятся однокомпонентные лаки марок УР-293, УР-294. Они изготовлены на основе ароматического диизоцианата и частично переэтерифициро-ванного аминоспиртом касторового масла. Отверждение происходит на воздухе при 18—25 °С и относительной влажности 65—85% без катализатора. Однокомпонентные лаки УР-293 и УР-294 могут быть использованы для противокоррозионной защиты бетонных и железобетонных поверхностей различных сооружений, таких, как туннели метрополитена, опоры для линий высоковольтных передач, хранилища, отстойники и др. [c.74]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология