Алкилбораны, получение

Так, алкилборан, синтезированный гидроборированием (2)-гек-сена-3 с помощью 9-ББН, необходимо нагревать при 15р°С в течение 168 ч для достижения равновесного распределения бора вдоль гексильной цепи. При той же температуре изомеризация алкилборана, полученного из (2)-гексена-3 и комплекса боран-ТГФ, заканчивается через 1 ч [776]. Использование 9-ББН дает возможность получать чистые транс-олы-2 из 1-метил- и 1-фенил-циклооктенов без изомеризации [776], что невозможно при использовании комплекса боран-ТГФ, [c.303]

Реакция этого типа часто используется для получения спиртов гидратацией этиленовых соединений. Большей частью она протекает по электрофильному механизму и катализируется кислотами, в результате реакции образуются вторичные и третичные спирты. Для получения первичных спиртов приходится проводить гидроборирование (разд. 2.2.4.1), а затем окислять образовавшийся алкилборан (разд. 3.1.3.2). [c.139]

Присоединение ВИд ио двойной связи протекает под кинетическим контролем,, т. е. первоначальный продукт реакции тот, который быстрее образуется. Если аддукт какого-либо неразпетвлепного алкена с ВНз нагревать до разложения (разложение здесь приводит к потере ВНд и регенерации алкена), затем полученный продукт подвергнуть озонолизу (с восстановительной обработкой), то получается во всех случаях формальдегид независимо от исходного алкена. а) Каковы возможные структуры предшествующих алкилборанов б) Каков истинный предшественник, если бор вступает в наименее затрудненное положение в) Как вы можете доказать структуру этого аддукта [c.351]

Двухфазная система была использована для избирательного окисления алкилбораногруппы в присутствии двойной связи [Пб1, Так, при обработке циклического диена (3) 1 же диборапа был получен алкилборан (4), который затем окисляли смесью водная X. [c.535]

Гидроборирование алкенов и последующее окисление алкилборанов ведут к получению спиртов. При этом гидроксигруппа присоединяется к несимметричному алкену против правила Марковникова. Реакция, в целом, протекает как электрофильное смн-присоединение по двойной углерод-углеродной связи (см. разд. 5.4.1). [c.13]

Положение атома бора при термической перегруппировке бас -борциклоалкил) алканов определяется [90] размером гетероцикла. Это наблюдение находится в противоречии с ранее опубликованными данными [24, 26, 48—51] по изомеризации ациклических вторичных или третичных алкилборанов при 100—160 °С, в которых отмечалось, что атом бора мигрирует вдоль цепи, переходя к концевому атому углерода. Для выяснения положения атома бора диены гидроборировали в диметиловом эфире диэтиленгликоля при 25 °С и окисляли до диола. Первоначально образовавшиеся аддукты изомеризовали нагревом при 160—175 °С в течение 6 ч и окисляли для выяснения положения бора. Полученные результаты приведены в табл. 3. [c.283]

Полнота гидроборирования алкенов в значительной степени определяется их строением [1, 2, 4], что наглядно иллюстрируют схемы (20) — (25). В книге [3] подробно описано получение разнообразных алкилборанов и приведены принятые названия. Необходимо отметить, что тексилборан следует получать и использовать при низких температурах, а 1,1,2,2-тетраизопинокамфеил-диборан довольно легко отщепляет а-пинен с образованием 1,1,2-триизопинокамфеилдиборана, если в растворе нет избытка а-пинена. Для получения всех этих веществ можно использовать аддукт боран-ТГФ, а боран-диметилсульфид — по крайней мере для получения дициклогексилборана. [c.253]

Получение из алки л(а рил)диборанов и аминов. Шлезингер и сотр. [2] установили, что алкилдибораны реагируют с триметиламином при —80° с образованием соответствующих аминных комплексов алкилборанов. Из с л/ж-диметилдиборана получен триметиламин-метилборан [c.309]

Получение из эфиров или ангидридов борорганических кислот и алюмогидрида л и т и я. Хоторн установил, что аминные комплексы алкилборанов получаются восстановлением ангидридов алкилборных кислот алюмогидридом лития в эфирной среде в присутствии третичных аминов [10, 16] или пиридина [11] [c.309]

К достоинствам данного метода относятся высокий выход спиртов 90—95% на исходный олефин, полное отсутствие изомеризации углеродного скелета, что дает возможность получать спирты с заданной структурой легкая термическая изомеризация (160°С, 1—4 ч) вторичных алкилборанов в первичные позволяет из олефинов с любым положением двойной связи получать преимущественно первичные спирты. Этот метод прост, не требует жестких условий и сложного оборудования единственным недостатком является сравнительно высокая стоимость диборана. Совершенствованию процессов получения диборана в настоящее время уделяется большое внимание в связи с применением ВгНе в других областях народного хозяйства. [c.78]

Константы олефинов, полученных реакцией 1-метилциклопропена с алкилборанами в спирте [c.60]

Восстановление ангидридов алкилборных кислот литийалюминийгидридом в присутствии третичных аминов в растворе диэтилового эфира является удобным препаративным методом получения алкилборанов в виде их комплексов с триал кил амином [7, 22] [c.221]

Получение триметиламинных комплексов алкилборанов К ВНг-N( (13)3 [22]. Приго товлен раствор 3,8 г (0,10 моля) литийалюминийгидрида в 100 мл сухого диэтилового эфира К нему добавлено, при комнатной температуре, 15 мл (0,17 моля) триметиламина. Реакцион ная колба охлаждена смесью твердой углекислоты и ацетона. Раствор затем нагрет в мед ленной струе азота до температуры кипения растворителя и по каплям, в течение 1 часа, добавлено 0,033 моля соответствующего ангидрида алкилборной кислоты в 25 мл сухого диэтилового эфира. Кипячение продолжено еще 1 час, после чего смесь охлаждена в бане со льдом. Из капельной воронки в атмосфере азота добавлено 6,5 мл воды. После удаления, неорганических солей продукты реакции выделялись перегонкой в вакууме. [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология