Замещение атома брома на гидроксильную

Замещение атома водорода на атом галоида, гидроксильную, карбоксильную, нитро- или аминогруппу приводит к повышению температуры плавления. При замещении атомом галоида температура плавления повышается соответственно повышению атомного веса галоида иодзамещенные производные плавятся выше бром-и хлорзамещенных. Нитросоединения имеют более высокую температуру плавления, чем соответствующие галоидные соединения. В ароматическом ряду это правило замещения атома водорода имеет исключения, обусловленные нарушением симметрии молекулы бензола, нафталина и т. п. [c.186]

Чтобы избежать трудностей, возникающих при определении фенолов с помощью ИК-спектрофотометрии, можно путем бромиро-вания сместить максимум поглощения, обусловленного колебаниями связи О—Н, с длины волны 2,79 мкм на длину волны 2,84 мкм Этот сдвиг обусловлен образованием внутримолекулярной водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом брома при соседнем атоме углерода. Поэтому для фенолов, в которых замещающий атом брома находится в орго-положении по отношению к гидроксильной группе, величина такого сдвига постоянна. В случае фенолов, уже имеющих заместители в положении 2 и в положении 6, или фенолов, в которых замещение бромом этих положений невозможно из-за пространственных затруднений, таких сдвигов не наблюдается. При 2,84 мкм в некоторой степени поглощают излучение и органические кислоты, поэтому эти кислоты лучше удалять из экстракта в четыреххлористом углероде, используя раствор бикарбоната натрия. [c.41]

Этот сдвиг обусловлен образованием внутримолекулярной водородной связи между атомом водорода гидроксильной группы и атомом брома при соседнем атоме углерода. Поэтому для фенолов, в которых замещающий атом брома находится в орго-положении по отношению к гидроксильной группе, величина такого сдвига постоянна. В случае фенолов, уже имеющих заместители в положении 2 и в положении 6, или фенолов, в которых замещение бромом этих положений невозможно из-за пространственных затруднений, таких сдвигов не наблюдается. При 2,84 мкм в некоторой степени поглощают излучение и органические кислоты, поэтому эти кислоты лучше удалять из экстракта в четыреххлористом углероде, используя раствор бикарбоната натрия. [c.41]

При замещении гидроксильной группы на атом брома и последующем присоединении другого живущего полимера должен образовываться звездообразный полимер следующей структуры [c.97]

Замещение глюкозидного атома брома на гидроксильную группу 4O1 — глюкозидной гидроксильной группы на атом брома 97 [c.560]

Сохранение конфигурации наблюдается в том случае, когда со смежным атомом углерода связан атом с неподеленной парой электронов, способный к замещению или координации, как н последнем примере табл. 30. В этом случае реакция протекает через замещение 5]у1 гидроксильной группы спирта бромом у асимметрического центра, смежного с атомом углерода, связанным с бромом. Отрыв гидроксильной группы соверщается в результате присоединения протона к кислороду с образованием оксониевого иона и отщеплением от него молекулы воды [c.376]

Атом галогена в молекуле бромацетофенона XXIII менее подвижен, чем в бромфеноле XXV. При действии щелочей и алкоголятов на соединение XXIII в обычных условиях образуется лишь устойчивая в индивидуальном состоянии соль фенола XXVII и. только при длительном нагревании происходит замещение атома брОма на гидроксильную или алкоксильную группы 235 [c.292]

Мононенасыщенные дифенилэтилены, образующиеся из бисноркислот, нельзя бронировать этим путем. В полученном из диена продукте атом брома очень реакционноспособен, и при действии соответствующего реактива может быть замещен на гидроксильную ( a Og, HjO), ацет- оксильную (КОАс) или алкоксильную (ROH) группы. При осторожном окислении 21-ацетоксисоединения хромовой кислотой при низкой температуре образуется ацетат кетола. [c.429]

При замещении одного из а-водородных атомов уксусной кислоты чтомом хлора сила кислоты значительно увеличивается так, для H2 I—СООН величина р/Ск равна 2,81. Следовательно, атом хлора обладает значительной электрофильностью и вызывает смещение типа С1-<-С (= 0)O-t-H. Бром менее электрофилен, чем хлор, а иод еще меньше, чем бром степень электронного притяжения, измеряемая индукционным эффектом, соответствует порядку понижения электроот-рицательности. То, что индукционный эффект заместителей быстро падает с удалением от гидроксильного водорода карбоксильной группы, видно из сравнения а- и 3-хлорпропионовых кислот. а-Хлорпропио-новая кислота значительно сильнее, чем исходная пропионовая кислота, в то время как 3-хлоризомер только немного сильнее ее [c.422]

В заключение хотелось бы отметить одну важную особенность в поведении молекул углеводов. При замене гидроксильной группы (кроме полуацетальной) в монозах на атом галоида последний оказывается весьма инертным. Это следует из экспериментов с б-иод-б-дезоксиглюкозой, галоид которой не склонен к реакции Гриньяра. Производные 2-бром-2-дезокси-глюкозы (XXXIV) получены в ходе магнийорганического синтеза без замещения галоида у второго углеродного атома [c.136]

К заместителям первого рода относятся группы — ОН, —МНг, — СНз — СНгСН и др. Производные бензола, содержащие гидроксильные и аминогруппы, способны очень легко замещать атом водорода атомом брома. При этом заместители первого рода направляют замещение в орто- и пара-положения. В большинстве случаев орто- и пара-изомеры образуются одновременно. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология