Медь, окись изотопный обмен

Удаление избытка одного из тяжелых изотопов может быть достигнуто разными способами. Часто применяют вымывание дейтерия длительным пропусканием через анализируемую воду аммиака или сернистого водорода. Обменная изотопная реакция их водорода с дейтерием воды ведет к удалению последнего. После пропускания большого избытка газа содержание дейтерия в воде то же, как и в газе, т. е. близко к природному. Таким же образом может быть удален избыточный тяжелый кислород пропусканием избытка двуокиси углерода или двуокиси серы через анализируемую воду. Удаление избыточного дейтерия может быть достигнуто также тем, что парами анализируемой воды окисляют медные стружки при высокой температуре, а затем восстанавливают пол ченную окись меди водородом нормального изотопного состава. Это дает воду, вся избыточная плотность которой обязана тяжелому кис.лороду первоначальной воды. Возможны разнообразные другие видоизменения этих способов. [c.49]

В своем выступлении Г. К. Боресков отметил, что участие кислорода контакта в процессе окисления может быть не замечено, если катализ протекает только в поверхностном слое. Это принципиально верное соображение было нами проверено для случая окисления СО на СиО при помощи дифференциального изотопного метода. Оказалось, что за время ироведения наших опытов по катализу происходило почти полное перемешивание кислорода в решетке СиО, что свидетельствовало о возможности участия в катализе не только поверхностного кислорода, но и находящегося в более глубоких слоях зерна катализатора. Таким образом, если бы окись меди являлась донором кислорода, то каталитический процесс должен был бы сопровождаться обменом с газовой фазой. Однако мы этого не наблюдали, несмотря на то, что количество каталитически связавшегося кислорода в 4—7 раз превышало его содержание в катализаторе. [c.139]

В литературе опубликован ряд исследований по изотопному кислородному обмену на окислах металлов — полупроводниках, и почти не имеется данных по кислородному обмену на металлических окислительных катализаторах — платине и серебре. Влияние добавок на скорость кислородного изотопного обмена не исследовалось имеются лишь данные Борескова с сотрудниками по ускорению обмена на пятиокиси ванадия с примесью сульфата калия [290]. Суш,ественную роль в протекании процесса каталитического окисления различных веш еств играет подвижность кислорода, адсорбированного на поверхности контактов, мерой которой является изотопный кислородный обмен. Марголис и Киселев [291] исследовали изотопный обмен кислорода на типичных окислительных контактах металлическом серебре (катализатор окисления этилена в окись этилена) с добавкой галоидов Ag l, AgJ и на окиси меди (катализатор окисления пропилена в акролеин) с добавкой окислов лития, хрома, висмута и сернокислой меди. [c.193]

Индивидуальные окислы меди в реакциях с участием водорода не исследовались, очевидно, вследствие их легкой восстановимости. Однако в составе сложных контактов, в частности медно-хромовых, окись меди широко применяется как катализатор гидрирования сложных эфиров до спиртов, причем из эфиров ненасыщенных кислот образуются насыщенные спирты. Медно-хромовые окисные катализаторы используются также при гидрировании жирных кислот. Сведений об активности этих контактов в реакциях гидрирования олефинов в литературе мало. Можно отметить работу [307], в которой изучалась реакция между гексеном-1 и водородом и дейтерием на окисном медно-хромовом катализаторе при 50—150° С. Реакция гидрирования сопровождается миграцией двойной связи с образованием цис- и транс-т кстов-2, а также изотопным обменом между гексеном-1 и дейтерием. Более подробно эта работа рассматривалась при обсуждении гидрирующих свойств окиси хрома. [c.101]

Изотопная окись углерода легко превращается в изотопную двуокись углерода при пропускании над окисью меди при температуре 400°. Аттри [5] измерил изотопный эффект при сожжении окиси углерода в кислороде на стейках сосуда, причем соотношение скоростей реакций для С , С , С составляет соответственно 1,00 0,985 0,945. В течение 1 часа обмен между окисью углерода-С и двуокисью углерода при температуре 620 протекает менее, чем на 1 % [5]. [c.665]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология