Кетоны синтез из галоидангидридов

СИНТЕЗ КЕТОНОВ ИЗ ГАЛОИДАНГИДРИДОВ КИСЛОТ И МЕТАЛЛООРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ МАГНИЯ, [c.44]

Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений можно представить в виде следующего уравнения [c.44]

II, Синтез кетонов из галоидангидридов -кислот [c.46]

Сборник 8 (1954/1956). I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров. II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия. III. Ацилирование кетонов. IV. Реакция Соммле. V. Синтез альде- [c.169]

Ранее нами было показано, что а-меркурированные альдегиды и кетоны реагируют с галоидангидридами кислот фосфора с переносом реакционного центра и образованием их виниловых эфиров. На основе этой реакции разработан общий метод синтеза а, -ненредельных эфиров кислот фосфора [1, 2] [c.313]

Б предыдущих статьях на сравнительно большом экспериментальном материале была показана возможность синтеза кетонов путем взаимодействия галоидангидридов кислот с магнийорганическими. соединениями. [c.823]

ДЛЯ синтеза кетонов по Фриделю-Крафтсу с галоидангидридами требуется молекулярный эквивалент хлористого алюминия, то в случае расщепления эфира с образованием галоидангидрида для получения кетона нужен еще добавочный моль катализатора. [c.676]

Сборник 8 (1954/1956). I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров. II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия. III. Ацилирование кетонов. IV. Реакция Соммле. V. Синтез альдегидов из карбоновых кислот. VI. Металлиро-вание литийорганическими соединения.ми. VII. Методы получения Р-лактонов. VIII. Реакции диазометана и его производных с альдегидами и кетонами. [c.171]

Ширли Д. А., Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорга-иических соединений магния, цинка и кадмия, в сб. Органические реакции, сб. 8, стр. 44, Издатинлит (1956). [c.340]

Поэтому синтез кетонов посредством галоидангидридов требует 110 крайней мере, одного моля Al lg, тогда как алкилирование посредством более легко диссоциирующих галоидных алкилов и олефинов требует лишь каталитических количеств. [c.461]

Реактив Гриньяра применялся с посредегвенным успехом при получении ароматических [20, 26—31], алициклических [24, 25, 32, 33], а также алифатических кетонов [21, 34—36], содержащих заместители, вызывающие пространственные затруднения. По имеющимся данным, выходы в этих синтезах составляют 30— 70%, и, повидимому, нет большого различия в том, находится ли ароматическая, алициклическая или вызывающая пространственные затруднения алифатическая группа в магнийорганическом соединении или в галоидангидриде кислоты. Из рассмотрения данных по синтезу кетонов, приготовленных с помощью приведенных в таблице Шгнийорганических соединений, следует, что наилучшие выходы (50—70%) были получены в тех случаях, когда и реактив Гриньяра, и хлорангидрид принадлежали к указанным выше типам. Объяснение этого факта, повидимому, заключается в том, что пространственные затруднения препятствуют взаимодействию второй молекулы реактива Гриньяра с образовавшимся кетоном. [c.48]

Синтез кетонов, кетокислот, альдегидов по Фриделю и Крафтсу отличается от синтеза углеводородов тем, что хлористый алюминий вводится в реакцию в количестве не менее одного (часто двух) моля по отношению к реагирующему галоидангидриду или ангидриду кислоты. Это необходимо прежде всего потому, что галоидангидриды и ангидриды кислот реагируют с хлористым алюминием, образуя стойкие неактивные аддукты. Еще более стойкие соединения образует AI I3 с конечными продуктами реакции. В соответствии с этим, например, образование бензофенона из хлористого бензоила п бензола может быть выражено схемой [c.737]

Реакция с образованием связей С—С. Синтезы углеводородов и кетонов по реакции Фриделя—Крафтса. Алкилирующие (галоидные алкилы, олефины, спирты) и ацилирующие (галоидангидриды и ангидриды кислот) реагенты. Катализаторы и механизм их действия. Побочные прсиессы при алкилированин по Фриделю — Крафтсу — изомеризация, полиалкилирование, дезалкилироваиие. Перегруппировка Фриса. [c.225]

Но при всем этом реакции растворов цинкорганических соединений изучены очень неравномерно. Весьма подробно исследованы реакции растворов цинкорганических соединений с галоидангидридами кислот, представляюшими значительный синтетический интерес (синтез кетонов). Другие классы органических и неорганических соединений затронуты мало. Необходимо также заметить, что в подавляющем большинстве случаев исследовано взаимодействие растворов цинкорганических соединений алифатического ряда. Изолированные цинкорганические соединения класса RZnX (в виде их эфиратов или диоксанатов) в небольшой степени исследованы в отношении их взаимодействия с хлорангидридами кислот, элементарным иодом, а также относительно их участия в качестве металлоорганических компонентов — инициаторов полимеризации олефинов (по Циглеру). [c.68]

Тот факт, что хлористый алюминий с фенолами образует молекулярные соединения, имеющие формулу АгОА1С12, которые реагируют с галоидангидридами кислот, образуя оксикетоиы (см. ниже), говорит против теории, допускающей при синтезе кетонов по Фриделю-Крафтсу первичное образование сложного эфира и последующую перегруппировку Фриза. [c.332]

При синтезе кубовых красителей ряда антрахиноиа предлагается для получения диароил пиренов обработка галоидангидридами ароматических кислот в присутствии хлористого алюминии, таких кетонов пирена, [c.341]

Для синтеза ароматических кетонов могут быть применены общие методы получения кетонов, например, перегонка кальциевых солей. Так, при перегонке бензойнокислого кальция — (СбНб—С00)2Са получается бензофенон, при перегонке смеси бензо йнокислого и уксуснокислого кальция получается ацетофенон. Но ароматические кетоны могут быть получены методом Фриделя — Крафтса — Густавсона. Для этого ароматический углеводород конденсируется с каким-нибудь галоидангидридом при помощи хлористого алюминия (сравните метод получения гомологов бензола) [c.498]

Количество вводимого в реакцию хлористого алюминия меняется в широких пределах. При реакции с галоидными алкилами оно обычно невелико (0,1—0,2 моля на 1 моль галоидного алкила), при реакциях же с галоидангидридами кислот применяется не менее, чем эквимолярное количество хлористого алюминия. Значительное различие в требующемся для реакции количестве хлористого алюминия делает вполне правомерным допущение, что реакции конденсации с участием галоидалкилов (синтез углеводородов), с одной стороны, и с участием галоидангидридов кислот (синтез кетонов), с другой—идут по различным, хотя и сходным, схемам. [c.707]

Для продукта присоединения галоидангидрида к AI I3 допускается формула [R 0]+A1 1 —соли катиона R O+и алюминийхлористоводородной кислоты. Ряд авторов допускает, что в реакцию с ароматическим соединением при синтезе кетонов по [c.708]

Существенное значение в анилинокрасочной промышленности имеют синтезы кетонов с применением хлористого алюминия. В качестве реагента при этом используются обычно как галоидангидриды, так и ангидриды кислот. При применении ангидридов кислот они, вероятно, первоначально образуют в соответствии с данными Г. Г. Густавсона и А. Андриановского хлорангидриды [c.713]