Методы получения гомологов диацетилена

Выбор способа очистки диацетилена зависит от метода получения и цели его использования. Диацетилен, образующийся при пиролизе природного газа, достаточно хорошо очищается с помощью низкотемпературной перегонки. Этим способом очистки пользуются как в лабораторной, так и промышленной практике. Очищенный таким образом диацетилен обладает степенью-чистоты, требуемой при физико-химических исследованиях [Ю] Этим же способом пользуется в промышленности для выделения диацетилена и винилацетилена из смеси их с ацетиленом 150]. ]Метод селективного растворения для выделения ацетилена, его-гомологов и диацетилена из газовой смеси [50, 62, 63] в настоящее время широко применяется на заводах. В качестве растворителей для этого используются метанол, диметилформамид, N-ме-тилпирролидон, ацетон, керосиновые фракции нефти и др. При этом, однако, необходимо учитывать возможность взаимодействия диацетилена с растворителем, как это имеет место в случае К-метилпирролидона-2 [382—384]. При пропускании диацетилена через N метилпирролидон-2 при охлаждении образуется устойчивый кристаллический комплекс, в котором молекулярное-отношение диацетилена к метилпцрролидону равно 1 1. Этот комплекс при нагревании до 30 50° С распадается с образованием диацетилена, что было использовано для выделения его в чистом виде из смеси с моноацетиленами. Так, исходная газовая смесь, полученная при электродуговом крекинге углеводородов, содержала ацетилена — 38,4 мол. %, метилацетилена — 16,4 мол. % и диацетилена — 45,1 мол.%. После пропускания этой смеси через К-метилпирролидоп-2 при 0° С до образования кристаллов отходящий газ имел следующий состав ацетилена — 55,7 мол.%, метилацетилена —42,2 мол.7о и диацетилена — 2,1 од.7о- При нагревании кристаллического комплекса до 40" С образуется газ, содержащий 96,1 мол. % диацетилена. Повторная обработка дает совершенно чистый диацетилен. [c.57]

Многообразие примеров получения сопряженных диацетиленов из несопряженных с помощью перегруппировок Фаворского свидетельствует о том, что эти реакции могут быть удобным общим методом синтеза не только гомологов ацетилена, но и гомологов диацетилена, так как некоторые несопряженные диацетилены являются доступными веществами [179, 180]. [c.30]

При исследовании функциональных производных диацетиленов методом ЯМР обнаружено дальнее сцин-спиновое взаимодействие между ацетиленовым протоном и функциональной группой или с одной из двух тройных связей по цепи сопряжения [490, 491, 498, 599]. Это взаимодействие проявляется в молекулах монозамещенных гомологов диацетилена, моногалогендиацетиленов, первичных, вторичных и третичных диацетиленовых спиртов, аминов, ацеталей, простых эфиров, а также в молекуле гептадиин-4,6-овой кислоты и ее производных. На основании полученных значений химического сдвига и констант спин-спинового взаимодействия для молекул перечисленных соединений сделан вывод о передаче влияния гетероатома через сопряженные тройные связи. Величина этой передачи оценена по значению константы взаимодействия. Сопоставление значений химического сдвига, полученных в различных раствори- [c.175]

Как было указано в предыдущем разделе, газы, по-пученные при пиролизе органических соединений, содержат ацетилен, смешанный главным образом с водородом, некоторым количеством метана и меньшими количествами других предельных, олефиновых и ароматических углеводородов. Возможно также присутствие следов таких непредельных соединений, как бутадиен, аллен, метилацетилен и диацетилен и их гомологов. Если пиролиз велся в присутствии водяного пара или углекислоты, то важной составной частью газа будет окись углерода. Газы, полученные по методу неполного сгорания, содержат кислород, а в присутствии азота [c.57]

Ацетилен, получаемый термоокислительным пиролизом метана. При получении ацетилена методом термоокислительного пиролиза метана образуется реакционный (пиролизный) газ, который помимо ацетилена содержит водород, окись и двуокись углерода, непрореагировавший метан, диацетилен винилацетилен, пропадиен, три-ацетилен и другие гомологи ацетилена, а также кислород, азот и т. д. [c.17]

Основной вывод, который следует сделать, исходя из всего изложенного выше материала, это то, что процесс получения ацетилена из метана дуговым методом оказался рентабельным, причем эта рентабельность была обусловлена комплексным использованием всех продуктов реакции. Главными побочными продуктами этого процесса являются сажа, водород, синильная кислота, этилен, диацетилен и ряд гомологов ацетилена и диацетилена, представляющие собой ценные полупродукты органического синтеза. За счет последних себестоимость ацетилена значительно снизилась. [c.192]

Большого внимания заслуживает метод получения гомологов диацетилена изомеризацией в щелочной среде метиленразделенных или сопряженных диацетиленов. В 1887 г. при изучении реакции [c.26]

Описанные новые методы промышленного получения ацетилена обладают рядом преимуществ по сравнению со старым карбидным методом. Одним из существенных преимуществ этих процессов является получение одновременно с ацетиленом богатого ассортимента побочных продуктов (водород, этилен, сажа, гомологи ацетилена и др.), являющихся ценным сырьем для промышленности органического синтеза. Среди этих продуктов имеется ряд соединений (некоторые гомологи ацетилена, диацетилен СН = С— С г СН и его гомологи, триацети-лен СН = С — С = С — С = СН и др.), получение которых в технических масштабах до сих пор было невозможно из-за отсутствия удобных методов их синтеза. Использование названных соединений в качестве исходного сырья позволит, несомненно, в недалеком будущем освоить получение в промышленном масштабе совершенно новых видов технически ценных продуктов органического синтеза. Такая комплексная утилизация всех побочных продуктов электросинтеза несомненно сделает этот процесс экономически еще более рентабельным и позволит рассматривать его не только как метод синтеза ацетилена, а более широко, как комплексный процесс превращения в электрических разрядах малоценных технических продуктов в ценное сырье для органического синтеза. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология