Определение эквивалента и молекулярного веса

Перейдя к вопросу о методе определения эквивалентов (молекулярного веса) органических соединений, Жерар указывает наряду с другими методами, основанными на химических реакциях (замещения, соединения и разложения), на метод, основанный на определении плотности вещества в парообразном состоянии Уже давно Q успехом пользуются определением плотности паров летучих неразлагающихся веществ. Для того, чтобы полученное опытное число согласовалось с формулой вещества, необходимо, чтоб сумма плотностей элементов данного вещества была бы почти в два раза больше-этого числа. Тогда говорят, что эквивалент веи ества представляет два объема паров. Если, например, формула вещества СгНбО, тогда мы имеем [c.233]

По мере укрепления атомно-молекулярной теории выяснилось преимущество второго способа. Вот почему на первом международном химическом конгрессе в Карлсруэ (1860) вопрос об эквивалентах занял второстепенное место по сравнению с обсуждением понятий атом и молекула , и было принято предложение понятие об эквиваленте считать эмпирическим, не зависящим от понятий об атомах и молекулах. Отказ в конце 50-х годов от формул с эквивалентами имел огромное значение также для развития учения о валентности, а следовательно, и для создания теории химического строения. Конгресс в Карлсруэ способствовал устранению и второй помехи в установлении правильных эмпирических формул органических соединений, помехи, связанной с неудовлетворительными способами определения их молекулярных весов. [c.20]

Определение среднечисленного молекулярного веса. Метод определения химического эквивалента концевых групп нейлона относится к группе методов, при помощи которых определяют среднечисленный молекулярный вес. Допустим, найдено, что 2 г нейлона содержат 0,06 мг-экв концевых аминогрупп (это значит, что на титрование их пошло 0,6 мл децинормального раствора соляной кислоты) и 0,1 мг-экв карбоксильных концевых групп (на нейтрализацию пошло 1,0 мл децинормального раствора едкого кали). Следовательно, в 1 г нейлона содержится 0,03 мг-экв концевых аминогрупп и 0,05 мг-экв концевых карбоксильных групп, что в сумме составит 0,08 миллиэквивалента концевых групп. Отсюда следует, что 12 500 г нейлона содержат 1 г-экв концевых групп, а 25 ООО г нейлона будут содержать 2 г-эт этих групп. Каждая макромолекула нейлона содержит две концевые функциональные группы (если молекула является линейной, а не разветвленной) отсюда среднечисленный молекулярный вес данного образца нейлона равен 25 ООО. [c.43]

Поворотным пунктом в развитии теории химии и органической химии, в частности, явился Первый международный конгресс химиков, который проходил Е 1860 году в г. Карлсруэ. С этих пор в химию прочно вошли достаточно строгие определения понятий атом, молекула, эквивалент, атомный и молекулярный вес, валентность. Начала свою жизнь теория валентности, возникновение которой в [c.15]

В первой графе таблицы приводится формула вещества, а также отношение его молекулярного веса (Л1) к эквивалент ному весу (Э). Во второй графе указано стандартное вещество, с помощью которого точно устанавливается концентрация рабочего раствора. При этом, если стандартное вещество применяется в виде навески, то указан его эквивалентный вес, а если оно применяется в виде раствора, то указана концентрация этого раствора. Если вещество перед взвешиванием должно быть подвергнуто высушиванию, то приведена температура высушивания. В третьей графе описана методика определения концентрации рабочего раствора. Вначале указаны реактивы, последовательно добавляемые к пробе между их названиями поставлены запятые если же добавляется смесь, то стоит союз и . Количество реактива и его концентрация указаны в скобках после названия реактива. Навески стандартных веществ и объемы рабочих растворов должны измеряться с от- [c.304]

В связи с этим можно было бы принять, что грамм-эквивалент йодата равен /5 молекулярного веса. Однако определение йодата калия основано на титровании выделившегося йода. Из написанной выше полной реакции видно, что 1 г-мол KJO, выделяет 6 г-атомов следовательно, на титрование будет затрачено 6 г-экв серноватистокислого натрия (или др. восстановителя). Поэтому для расчета результатов титрования необходимо принять, что г-экв йодноватокислого калия равен [c.284]

При определении этим методом галогенидов в кислом растворе необходимо иметь два рабочих титрованных раствора азотнокислого серебра и роданистого калия или аммония. Приготовление титрованного раствора азотнокислого серебра описано на стр. 420. Роданистый калий (или аммоний) не применяется в качестве исходного вещества, так как соль очень гигроскопична. Поэтому сначала готовят раствор роданида приблизительной концентрации. Грамм-эквивалент роданистого аммония равен молекулярному весу. Нормальность раствора роданистого аммония устанавливают по раствору азотнокислого серебра. [c.422]

Взвешивание — одна из важнейших операций при количественном определении результатов химического процесса, а также при установлении числовых значений некоторых констант вещества (эквивалент, атомный и молекулярный вес и др.). Надежность количественного определения данных химического эксперимента в значительной степени зависит от точности взвешивания. В учебной лаборатории неорганической химии применяются технические весы (для грубых взвешиваний), техно-хи-мические весы (с точностью взвешивания до 0,01 г) и аналитические весы (с точностью до 0,0001 г). [c.12]

Макрометод остается в работах преимущественно количественного характера, проведение которых полумикрометодом может дать большие относительные ошибки, например определение молекулярного веса, эквивалента, процентного состава вещества, выхода продукта при синтезах и т. д. [c.4]

Следует всегда иметь в виду, что эквивалент сложного ее-щества определяется реакцией, в которой участвует вещество (см. определение). Поэтому он не является постоянной величиной (как, например, молекулярный вес) и может иметь различные значения. Поясним это на примере взаимодействия фосфорной кислоты со щелочью. [c.65]

Эквивалентом восстановителя называется такое количество восстановителя, которое отвечает одному отданному электрону в данной окислительно-восстановительной реакции. Для определения эквивалента восстановителя надо молекулярный вес его разделить на число электронов, отданных одной молекулой восстановителя. В уравнении реакции [c.216]

По определению грамм-эквивалентом называется весовое количество вещества, химически эквивалентное 1 г Н , 8 г кислорода, 35,45 г хлора или просто одному молю (6,023 10 ) электронов в зависимости от того, в реакции какого типа участвует данное вещество. Нам придется сталкиваться с двумя понятиями, одним из которых является грамм-эквивалент, а другим число эквивалентов. Это совершенно аналогично тому, как пользуются понятиями молекулярный вес и число молей. Однако с молекулярными весами путаницы не возникает, поскольку налицо имеется формула химического вещества. В отличие от этого грамм-эквиваленты определяются по конкретной химической формуле, но зависят и от того, в реакции какого типа участвует данное вещество. [c.205]

Рассмотрим несколько примеров, в которых определение грамм-эквивалентов будет сопоставлено с молекулярными весами в этих примерах будут указаны и химические реакции, в которых принимает участие рассматриваемое вещество. [c.205]

Грамм-эквивалент таллия равен его молекулярному весу. При определении 25—75 мг таллия ошибка не превышает О, мг таллия [300]. Метод отличается также быстротой выполнения. [c.102]

Определение карбоксильных и аминных групп в полиамидах титрованием в присутствии индикаторов или потенциометрическим и кондуктометрическим методами применялось при изучении химических превращений полиамидов различных типов [2, 27]. При этом в зависимости от поставленной задачи определялись или эквиваленты нейтрализации аминных или карбоксильных групп, или вычислялись молекулярные веса. [c.269]

Для определения гидроксильных групп было предложено также использование меченых атомов, что позволяет определить эквивалент гидроксильных групп до 10 . Так, например, при взаимодействии полиэфиров с толуолсульфохлоридом, содержащим изотоп образующиеся концевые сульфоэфирные группы будут содержать меченые атомы S , концентрация которых после омыления может быть определена счетчиком бета-излучений 33]. Эта методика представляет большой интерес для исследования полиоксиметилена и полиоксиэтилена с высоким молекулярным весом, которые нашли в настоящее время промышленное применение. [c.271]

Следует отметить, что две работы в данном практикуме ( Определение молекулярного веса газа и Определение эквивалента цинка ) рекомендуется проводить обычным макрометодом, так как провести их полумикрометодом затруднительно. Но ввиду того, что эти работы имеют очень большое значение для усвоения раздела объемной стехиометрии, изъять их из курса было бы нежелательно. [c.4]

Кислоты получаются также при окислении метилкетонов или вторичных спиртов типа К—СН(ОН)—СНз гипогалогенитами. Хотя кислоты более высокого молекулярного веса, чем уксусная, обычно получаются с приемлемыми выходами при окислении олефиновых соединений хромовой кислотой, они все же не вполне устойчивы к действию окислителей. Так, при окислении стеариновой кислоты может получиться смесь низших кислот. Уксусная кислота, однако, совсем не взаимодействует с окислителями и часто применяется при окислении спиртов и алкенов в качестве растворителя. Более того, уксусная кислота почти всегда входит в состав продуктов окислительного расщепления в жестких условиях насыщенных и ненасыщенных соединений, содержащих метильные группы, связанные с углеродным атомом. Эта реакция применяется для определения числа присутствующих метильных групп (метод Куна—Рота, 1933). Окисление проводят действием смеси хромовой и серной кислот, избыток реагента восстанавливают гидразином, реакционную смесь нейтрализуют щелочью и добавляют фосфорную кислоту. Уксусную кислоту отгоняют и определяют титрованием раствором щелочи. Природные соединения, содержащие группировку —СНз—С(СН з)=СН—СНг—, образуют один эквивалент уксусной кислоты из каждого такого звена. Как показывает анализ кислоты СНз—(СНг) 16—СООН по Куну—Роту, в ней присутствует одна метильная группа (концевая), в то время как в кислоте СНз—(СНг) —СН(СНз) — (СНг) 8—СООН найдены две С-метильные группы. При окислении гея-диметильной группировки при насыщенном атоме углерода —С (СНз) 2— не образуется уксусной кислоты. [c.425]

Кроме тех теоретических предпосылок, о которых шла речь в предшествующей главе — Создания учения о валентности и появления понятия о химической (межатомной) связи, необходимым условием для возникновения классической теории химического. строения было установление правильных взглядов на атомы, молекулы, атомные и молекулярные веса, и, как следствие, устранение из химии всех формул, в которых знаки элементов отвечали эквивалентам. Этот процесс нашел свое завершение на Международном конгрессе химиков в 1860 г. Установление же понятия о молекуле (о химической частице ) Бутлеров считал самым существенным успехом химии за сорокалетие (1840—1880 гг.). Затем, по установлении этого понятия и вследствие стремления к более близкому определению химической натуры веществ, развилось понятие... о химическом строении [И, с. 169]. [c.31]

Метод распределения [3]. Еще один приближенный метод изучения гидролиза может быть применен в том случае, если одно из веществ, из которых образована соль (обычно слабая кислота или основание), растворимо в жидкости, не смешивающейся с водой, а соль и второе вещество, входящее в ее состав, в этой жидкости нерастворимы. Возьмем, например, соль слабого основания — хлористоводородный анилин. Свободное основание растворимо в бензоле и имеет в этом растворе нормальный молекулярный вес, а соль и свободная хлористоводородная кислота в бензоле нерастворимы. Определенный объем Ух водного раствора соли известной концентрации с взбалтывают с данным объемом бензола г г и аналитически определяют количество анилина, перешедшего в бензол. Если найдено, что концентрация анилина в бензоле в эквивалентах на 1 л равна т, то концентрация свободного анилина в водном [c.511]

Особенно интересны оксидиметрические методы титрования свободных органических радикалов (соединений трехвалентного углерода, двухвалентного азота, одновалентного кислорода) с помощью растворов перманганата, брома, мононадсерной кислоты и т. п. Все эти титрования предлагались не как аналитические методы количественного определения таких соединений, но скорее для демонстрации присутствия в них ненасыщенных атомов. Элементарный органический анализ оказывается недостаточным для установления состава подобных веществ вследствие возможной неточности при определении водорода в веществах с большим молекулярным весом. Но если молекулярный вес может быть найден физическими методами (например, по точке кипения или замерзания раствора), тогда с помощью такого титрования можно определить число окислительных эквивалентов, требуемых для окисления одного моля этого вещества. (Конец титрования определяется по изменению окраски, или по ее исчезновению, или, наконец, по исчезновению флюоресценции.) [c.276]

При взаимодействии любые вещества входят в реакцию в строго определенных весовых отношениях это положение относится, конечно, и к взаимодействию ионов, находящихся в воде. Они взаимодействуют между собой в эквивалентных отношениях — эквивалент на эквивалент. Отсюда следует, что для выяснения количественных соотношений между ионами нужно результаты анализа представить в эквивалентной форме, т. е. содержание отдельных ионов выразить не только в миллиграммах, но и в миллиграмм-эквивалентах. Для этого число миллиграммов каждого иона нужно разделить на эквивалентный вес данного иона, представляющий собой молекулярный вес иона, разделенный на его валентность. Например, 80,16 мг ионов Са" [c.68]

Наряду с применением понятия эквивалент Жерар пользовался понятием объем и сопоставлял отношения объемов при сравнении эквивалентов (атомных, точнее молекулярных весов) органических веществ. Выше уже упоминалось, что как Берцелиус, так и Дюма при определении состава и атомных (молекулярных) весов органических соединений пользовались объемным законом [c.242]

Понятие эквивалента у Жерара строго определенно. Он говорит, что некоторые простые тела, в частности металлы, имеют несколько эквивалентов. Отсюда следует, что эквивалентные веса нельзя применять вместо атомных и молекулярных весов. Химическую реакцию Жерар представлял как двойной обмен. Он писал, что при реакции частицы меняются своими атомами. [c.253]

С этими новыми взглядами Канниццаро и выступил на Конгрессе в Карлсруэ. В своей первой речи он дал определение эквивалентов как количеств веществ, заменяющих друг друга при реакциях, и указал, что теория эквивалентов служила лишь для объяснения состава химических соединений в различных частных случаях. Главное же внимание в своей речи Канниццаро уделил вопросу об определении молекулярных весов но плотности пара. Именно такие определения дают возможность говорить о существовании частиц, или молекул. После выяснения понятия моле- [c.348]

Только во второй половине 50-х гг, 19 в, развитие атомно-молекулярной теории привело к достаточно строгому определению и разграничению понятий эквивалента, атома и молекулы, атомных и молекулярных весов. Первый международный конгресс химиков (1860) был поворотным пунктом в установлении новых взглядов. Возникновение теории [c.329]

Из уравнения реакции видно, что гр2 у1м- зквивалент КЛО, равен молекулярного веса. Таким образо.м, количество КЛО,, необходимое для одного титрования (т. е. на 25. мл 0,05 и, раствора), равно ст 1/-0,001-Э =0,05-25-0,036 0,05 г. Для того чтобы обеспечить некоторый избыток КЛО , на каждое определение берут около 0,1—0,15 г его. Грамм-эквивалент йодистого калия в данной )зеакции равен его молекулярного веса, так как в реакции на 5 г-м1л КЛ выделяется 6 грамм-атомов йода. Поэтому на 25 мл 0,05 н. раствора необходимо взять й" = Л. 1/-0,001 -3 0,05.25-0,14 0Л8г КЛ. [c.416]

В этом определении количество свинца вычисляется по количеству затраченного тиосульфата. Эквивалентный вес последнего равен молекулярному весу его, так как ион ЗгОз отдает ионам 1 один электрон. Ион свинца соответствует иону СгО , т. е. 3 ионам 1 и 3 молекулам ЫагЗгОз, что соответствует трем эквивалентам тиосульфата. Поэтому эквивалелтный вес свинца, несмотря на то, что он двувалентен, берут равным не половине атомного веса, а одной трети его. [c.94]

Так как катион Ва имеет два положительных заряда, а анионы 2С1 — два отрицательных заряда, для определения грамм-эквивалента нужно молекулярный вес ВаС1з-2Н20 разделить на 2 [c.134]

Гидроксиламин. Гидроксиламин определяют непрямым методом [89, 90]. К 20 мл серной кислоты (1 1) прибавляют 10,0 мл 0,1 н. раствора NaVOg и 10,0 жл анализируемого раствора гидроксиламина, оставляют на 20—30 мин до прекращения выделения N2 и избыток NaVU3 титруют раствором соли Мора в присутствии N-фенилантраниловой кислоты [89]. Грамм-эквивалент гидроксиламина равен его молекулярному весу [89]. Ошибка определения составляет 1—3%. [c.146]

Если происходит присоединение двух ато мов галоида, то простое тит >ова-ние устанавливает эквивалент двойной связи имеющихся непредельных. Из него. южет быть получена приблизительная величина, характеризующая непредельность или содержание ненасыщенных углеводородов исследуе.дай пробы. Точное определение содержания непредельных углеводородов таки> т путем невозможно, если для составных частей неизвестны. молекулярные веса или их среднее значение. Результаты определения обычно выражаются в виде бромных или йодных чисел, которь е определяются как число сантиграммов галоида, прис-оединенного одним гра.М. мо.м вещества. [c.1215]

Для определения эквивалента основания молекулярный вес его (Ai) делят на валентность металла (или число гидроксильных групп). Например, эквивалент едкого натра NaOH равен 40, так как молекулярный вес 40, а валентность натрия 1.. Эквивалент гидроокиси алюминия А1(0Н)з составляет V3 его молекулярного веса и т. д. [c.73]

Как было показано с помощью элементарного анализа и определения молекулярного веса, хинин и цинхонин имеют эмпирические формулы HjjNjO и ,jH22N.,0. Эти две формулы отличаются одна от другой только на группу СН О. Алкалоиды образуют соли с двумя эквивалентами кислоты, следовательно-, оба атома азота являются основными. Оба вещества обладают [c.543]

Определив молекулярный вес и главные особенности фрагментации исследуемого соединения, можно сделать приблизительное или даже определенное структурное отнесение. Сравнением полученного масс-спектра с имеющимися в литературе можно иногда сразу же идентифицировать соединение (см. разд. 4.1). На этой стадии рекомендуется собрать все имеющиеся физические характеристики исследуемого соединения. Знание молекулярной формулы облегчает интерпретацию спектра протонного магнитного резонанса, так как из нее известно точное число протонов и наличие гетероатомов. Ультрафиолетовый спектр дает сведения о возможной степени ненасыщенности, так что иолученное из молекулярной формулы число эквивалентов двойной связи может указывать на число циклов, если они имеются в соединении. Инфракрасный спектр также часто дает информацию о насыщенности молекулы и о присутствии карбонильной, гидроксильной и других групп. Если такие группы имевэтся, то можно рассмотреть масс-спектр с точки зрения известного поведения при фрагментации соединений с данными функциональными группами (см. разд. 4.1). Если, например, ИК-спектр указывает на наличие гидроксильной группы, то, обратившись к общей фрагментации спиртов, можно обнаружить сходную фрагментацию в спектре неизвестного соединения. Это типичный пример логического использования всей имеющейся информации на основе накопленного опыта. [c.84]

К 1860 г. было уже известно 63 элемента, В результате развития эксперимен-тально11 химии были усовершенствованы методы определения атомных весов и эквивалентов, методы количественного анализа состава веществ и нахождения их истинных формул, синтезировано много новых ь-еорганических соединений. На съезде в Карлсруэ были приняты единые определения таких понятий, как атом и молекула, атоыны и молекулярный веса, эквивалент и др. [c.73]

В предыдущем издании осуществлена частичная переработка учебника Н. Л. Глинки Общая химия , связанная, главным образом, с переходом к единицам физических величин СИ. Этот переход потребовал не только пересчета многих численных данных, но также существенного пересмотра ряда понятий п определений. Так, из текста исключены понятия атомный (молекулярный) вес , грамм-молекула , грамм-атом , грамм-нон , грамм-эквивалент , даны новые определения понятий моль и эквивалент , изменены формулировки некоторых законов стехиометр.чи. Такая переработка коснулась не только главы Атомно-молекулярное учение , но п ряда других глав. Была также изменена форма уравнений электродных процессов, которые теперь записываются не в сторону окисления, а в сторону восстановления. [c.10]

Потенциометрическое титрование широко применяется в органической химии. Этот метод легко приспособить к микротитрованию 2]. Он дает возможность титровать очень слабые кислоты и основания, а также основания и кислоты при больших разбавлениях или в присутствии окрашенных веществ, окислителей и коллоидов. На основании кривых титрования можно определить количество оттитрованных групп. На основании точек эквивалентности можно определить эквивалентные веоа, а отсюда возможный молекулярный вес органической кислоты или основания, а также силу кислоты или основания и степени ионизации функциональных групп. Определение эквивалентов необходимо при работе по выяснению строения соединений и может быть применено для оценки их чистоты (3]. Величины р/С имели [c.184]

Коллоидный плутоний (IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или градратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0,15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, по-ьирхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [c.336]

Дальтон не знал истинного молекулярного веса тех веществ, корне он выбирал для определения атомного веса элементов, входящих зих. Он предполагал, что молекула воды состоит из одного атома во-рода и одного атома кислорода, молекула сернистого газа — из ного атома серы и одного атома кислорода и т. д. При таком предпо-жении можно было получить эквиваленты либо величины, кратные . Данные, полученные Дальтоном, отличаются от последних из-за авнительно низкого уровня экспериментальной техники того [c.7]

В частности, все более и более запутывался вопрос об атомных весах и эквивалентах. Атомные веса Берцелиуса, определенные в свое время с большой тш ательностью, стали подвергаться сомнениям. Вместо дальтоновского относительного веса атомов (атомного веса), стали чаш,е пользоваться эквивалентами, прич>зм этим названием обозначали разнообразные понятия, в той или иной степени отличавшиеся от понятия атомного веса (или молекулярного веса), а именно — соединительные веса и равнозначные количества веш еств , например, в реакциях замеш ения, т. е. собственно эквиваленты и т. д. В таких условиях получила широкое распространение система эквивалентов Л. Гмелина, появившаяся еш е в 1827 г. Эквиваленты Гмелина, ближе всего подходившие к соединительным весам, численно были равны уменьшенным вдвое атомным весам Берцелиуса для ряда элементов, в том числе для основных, входящих в состав органических соединений. Так, по Гмелину, эквивалент С=6, 0=8, 8=16, Са=20, Mg=12 и т. д. [c.241]

В развитии теоретической химии и, в первую очередь, в обосновании атомных весов и в устранении непоследовательности в системе атомных весов Жерара, Канниццаро ггринадлежит исключительно большая роль. Интересно отметить, что его работы по определению атомных и молекулярных весов и разработке строгих формулировок понятий атом, молекула и эквивалент, явились, прежде всего, следствием многолетнего преподавания неорганической химии. Именно в процессе преподавания он пришел к выводу о непоследовательности системы атомных весов Жерара. Будучи в Париже, Канниццаро встречался и беседовал с Жераром. Он слушал также лекции Реньо, опубликовавшего обширные исследования по приложению закона Дюлонга и Пти к определению атомных, а также молекулярных весов. Все это, естественно, содействовало формированию рациональных воззрений Канниццаро. [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология