Гидрогенизация каталитическая сложны эфиров

О каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов см. Г. Адкинс, Органические реакции. Сборник 8, Издатинлит, 1956 г., стр. 7. (Примечание редактора.) [c.531]

КАТАЛИТИЧЕСКАЯ ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЖИРНЫХ КИСЛОТ И ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ [c.67]

I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров до спиртов [c.8]

Если сложные эфиры, содержащие первичную или вторичную аминогруппы, подвергнуть каталитической гидрогенизации, то они алкилируются по азоту. Медно-хромовый катализатор, подобно другим катализаторам, применяемым при гидрогенизации, способствует протеканию реакций следующего типа [c.13]

Эта идея о существовании бифункциональных катализаторов, или одновременного действия нескольких каталитических точек , чрезвычайно важна. Как будет показано в гл. IV, эта идея является основой современных представлений о действии активных мест в ферментах. Для гидролиза сложных эфиров на это указывает Лейдлер [251, который рассматривает одновременную атаку молекулы воды и частиц с кислотными свойствами. В модифицированной форме это представление встречается в гетерогенном катализе в механизме ХВВ (см. стр. 242), а также в современных взглядах на многие реакции гидрогенизации или обмена. [c.66]

Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров [c.256]

В изучении процессов катализа работы отечественных ученых всегда играли и в настоящее время играют большую роль. Еще Д. И. Менделеев в своих Основах химии писал относительно контактных явлений (так называли тогда процессы гетерогенного катализа) Должно думать по моему мнению, что на точках прикосновения тел изменяется состояние внутреннего движения атомов в частицах, а оно определяет химические реакции поэтому от контакта совершаются реакции соединения, разложения и перемещения. Д. П. Коновалов (1884 г.) показал, что множество тел, при определенном состоянии их поверхности, действуют контактно, что, например, порошковатый кремнезем (из гидрата) содействует разложению некоторых сложных эфиров совершенно так же, как платина . Открытие М. Г. Кучеровым каталитического действия уксуснокислых и сернокислых солей ртути на реакции гидратации ацетилена и получение, в частности, ацетальдегида (1881—1884 гг.) позволяет и в настоящее время использовать эти катализаторы в производстве ряда ценных продуктов. Хорошо известны работы Н. Д. Зелинского и его учеников по гидрогенизации и дегидрогенизации углеводородов, продолжением которых являются и позднейшие исследования в этой области Б. А. Казанского и др. Советская промышленность синтетического каучука основывается на исследованиях С. В. Лебедева по каталитическому получению дивинила из этилового спирта. Работы советских физико-химиков обеспечивают в настоящее время создание теоретического фундамента, на котором может базироваться дальнейшее развитие учения о катализе и [c.342]

Сборник 8 (1954/1956). I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров. II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия. III. Ацилирование кетонов. IV. Реакция Соммле. V. Синтез альде- [c.169]

Механизм каталитической гидрогенизации кислот и их сложных эфиров в спирты детально не изучен. Считают, что первичным продуктом присоединения водорода к сложному эфиру является полуацеталь, быстро распадающийся на альдегид и спирт [c.376]

В настояш е время каталитической гидрогенизации подвергают три основных вида сырья триглицериды, высшие жирные кислоты, сложные эфиры жирных кислот. [c.69]

О каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов над медно-хромовым и скелетным никелевым катализатором см. Г. А д к и и с, Органические реакции, Сборник 8, Издатинлит, 1956, стр. 7.—Прим. ред. [c.544]

Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров нафтеновых кислот является перспективным методом получения сложных эфиров. Технология процесса хорошо разработана применительно к гидрированию эфиров жирных кислот. По-видимому, она может быть использована и для синтеза нафтеновых спиртов. [c.105]

Все возрастающий спрос на жирные спирты привел к созданию нового метода получения жирных кислот при помощи каталитической гидрогенизации. Чтобы избежать нежелаемой гидрогенизации кислот до углеводородов, гидрогенизации подвергают сложные эфиры,. [c.119]

Адкинс Г. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров до спиртов (оргаваческве реакции). Сб. 8. М., ИЛ, 1957. 580 с. [c.49]

Группу природных соединений, находящихся в тканях растительных и животных организмов, составляют жиры и жироподобные вещества (общее название — липиды). Жиры — это сложные эфиры глицерина п высших жирных кислот насыщенных (пальмитиновой, стеариновой) и ненасыщенных (олеиновой, линолевой, линоленовой и др.). Эти эфиры называют глицеридами. Жидкие жиры (масла) содержат в основном кислотные остатки ненасыщенных, твердые — насыщенных кислот. Ненасыщенные жиры легко окисляются кислородом воздуха, подвергаются каталитической гидрогенизации и эпоксидированию надкис-лотами. Пищевой жир — маргарин — представляет собой смесь гидрогенизиро-ванных масел (подсолнечного, хлопкового). [c.101]

Первая статья сборника посвящена каталитической гидрогенизации сложных эфиров в соответствующие спирты при помопхи медно-хромового катализатора Адкинса и никелевого катализатора Ренея. Этот метод каталитической гидрогенизации имеет ряд существенных преимуществ перед старым методом Буво и Блана и в настоящее время находит широкое применение в лабораториях, Важному методу синтеза кетонов из галоидангидри-доБ кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия посвящена вторая статья. [c.5]

Каталитической гидрогенизации сложных эфиров до спиртов над медно-хромовым или скелетноникелевым катализатором посвящен обзор Адкинса . [c.45]

Этот метод, хотя и несколько менее удовлетворительный, чем аналогичный метод восстановления соответствующих сложных эфиров или хлорангидридов кислот, несомненно, обладает преимуществами по сравнению с каталитическим -гидрированием кислот в присутствии активированных лметаллов (меди, никеля, кобальта) или их производных (медно-хромовый катализатор). При каталитическом гидрировании получаются низкие выходы, а если восстановление проводится в жестких условиях (высокое давление и повышенная температура), то обычно затрагиваются также и другие части восстанавливаемой молекулы, что приводит к восстановлению или переходу двойных связей и к гидрогенизации ароматических и гетероциклических колец. [c.46]

Сборник 8 (1954/1956). I. Каталитическая гидрогенизация сложных эфиров. II. Синтез кетонов из галоидангидридов кислот и металлоорганических соединений магния, цинка и кадмия. III. Ацилирование кетонов. IV. Реакция Соммле. V. Синтез альдегидов из карбоновых кислот. VI. Металлиро-вание литийорганическими соединения.ми. VII. Методы получения Р-лактонов. VIII. Реакции диазометана и его производных с альдегидами и кетонами. [c.171]

Гидрогенизация сернистых соединений типа тиофена с получением насыщенных соединений не протекает всегда количественно, п часто весь процесс необходимо повторять. Некоторые сульфоны или их сложные эфиры в условиях гидрогепизации неустойчивы и переходят обратно в каталитические яды. Желательно, конечно, чтобы гидрируемое вещество было полностью избавлено от сернистых соединений, например, фильтрацией через медный фильтр ири 160° [58]. [c.367]

Реакции каталитической гидрогенизации жирных кислот и их эфиров обратимы, причем относительные концентрации исходных и образующихся веществ в состоянии равновесия зависят от температуры, давления водорода и других факторов. Например, при 240—260 °С и 200—300 кгс/см (20—30 МН/м ) в равновесном состоянии остается всего около 1 % исходного сложного эфира, т. е. превращение его в спирт практически идет до конца. Реакции гидрогенизации являются экзотермическими. Так, например, тепловой эффект гидрогенизации метиллаурината и триглицериллау-рината в спирты составляет 25 и 120 ккал/моль (или 105 и 500 кДж/моль), а тепловой эффект вторичной реакции гидрогенизации этих спиртов в углеводороды составляет около 10 ккал/моль ( 42 кДж/моль) [28]. В соответствии с принципом Ле-Шателье, понижение температуры должно способствовать об- [c.62]

Взаимную связь процессов дегидрогенизации и гидрогенизации можно особенно хорошо наблюдать на необратимых каталитических реакциях, открытых Н. Д. Зелинским в 1911 г. на примере превращения метилового эфира тетрагидротерефталевой кислоты в метиловый эфир терефталевой и цис-гекса-гидрофталевой кислоты. Необратимые каталитические превращения состоят в перераспределении водородных атомов между несколькими [одинаковыми молекулами частично гидрогенизованных ароматических циклов. В качестве другого примера можно назвать превращение циклогексена в бензол и циклогексан, происходящее уже при обыкновенной температуре в присутствии платиновой или палладиевой черни. Метилциклогексены в присутствии палладия при 117°, С превращаются в толуол и метилциклогексан. Такого же типа [изменениям подвергаются и более сложные замещенные. У соединений, содержащих в шестичленном цикле две двойные связи, способность к необратимым каталитическим превращениям выражена еще больше. Например, оба изомера циклогексадиена в присутствии палладия моментально превращаются в бензол и циклогексен. Реакция идет с саморазогреванием. Образующийся циклогексен превращается дальше в бензол и циклогексан. / -Дигидронафталин превращается в тетралин и нафталин. В одной из ранних работ (1924 г.) по необратимому катализу Н. Д. Зелинский обнаружил, что метиленциклогексан подвергается превращениям, дающим те же продукты реакции, что и метилциклогексен. Это превращение объясняется предварительной миграцией семициклической двойной связи в цикл, [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология