Металлиловый спирт изомеризация

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12%-ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид мо>кно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид [3] [c.171]

Механизм изомеризации металлилового спирта в изомасляную кислоту должно быть слагается из гидратации спирта с образованием изобутилен-гликоля, после чего следует дегидратация и изомеризация [23]. [c.361]

Изомасляный альдегид можно получить с помощью описанных выше методов. В Германии его производили, применяя реакцию каталитического окисления изобутилового спирта кислородом воздуха изобутиловый спирт получали из окиси углерода и водорода, которые были в свою очередь образованы при синтезе высших спиртов (см. гл. П). Окисление проводили при 370° С и атмосферном давлении над катализатором серебряной сеткой [281. Изомасляный альдегид образуется также вместе сн-масляным альдегидом при каталитической гидроконденсации окиси углерода с пропиленом (см. стр. 289). Из других способов получения следует указать на жидкофазную изомеризацию окиси изобутилена (см. гл. ХУП ) или металлилового спирта (см. гл. IX) под каталитическим действием кислоты (в незначительном количестве) [c.291]

Изомеризация металлилового спирта в изомасляный альдегид. Еще Шешуков заметил, что при нагревании металлилового спирта с разбавленной серной кислотой получается изомасляный альдегид [20]. [c.361]

Весьма легко осуществить непрерывный процесс для этого к серной кислоте периодически прибавляют металлиловый спирт в таких количествах, которые соответствуют отгоняющейся азеотропной смеси изомасляного альдегида и воды. Поскольку диметаллиловый эфир реагирует точно так же, как и спирт, изомеризации можно подвергать ту смесь, которая получается при гидролизе хлористого металлила раствором едкого натра (90% спирта и 10% эфира). Так, например, в куб емкостью 140 л, изготовленный из некорродирующего материала, снабженный мешалкой и ректификационной колонной, сначала загружают 110 л 12%-ной серной кислоты и затем подают смесь 90% металлилового спирта и 10% диметаллилового эфира со скоростью 15 кг час. При этом из верхней части колонны перегоняется при 60,5° азео-тропная смесь 95% изомасляного альдегида и 5% воды. Температуру в кубе поддерживают 102°. Из 1260 кг снирто-эфирной смеси получают таким образом 1215 кг изомасляного альдегида, что соответствует выходу 96,5% от теории. Чистый изомасляный альдегид кипит нри 64,1° плотнвстью 0,759 (при 20°). [c.361]

Окись 2-бутена предложено изомеризовать в метилвинилкар-бинол, который далее через стадию эпоксидирования может быть превращен в 1,2,3-бутантриол, являющийся полноценным заменителем глицерина. Процесс изомеризации протекает в присутствии ЫзРО при 240° С. Окись изобутилена легко превращается в металлиловый спирт [175] [c.111]

Окисление металлилового спирта в метакролеин [24]. Дегидрирование металлилового спирта в акролеин над катализаторами, обычно применяющимися для дегидрирования спиртов, не приводит к хорошим результатам, так как сопровождается побочной реакцией изомеризации металлилового спирта в изомасляный альдегид. Наиболее удовлетворительный способ перевода металлилового спирта в метакролеин состоит в направленном окислении спирта кислородом в присутствии водяного пара над серебряными катализаторами, лучше всего над серебряной сеткой. Расход кислорода при этом меньше, чем должно быть для данного выхода метакролеина, так как попутно протекает истинная реакция дегидрировапия. Это узнают по появлению водорода в отходящих газах. Если брать снирт и кислород в эквимолярном отношении, то побочного продукта — изомасляного альдегида — образуется всего 2%. Выход альдегида достигает 90% от теории, что поразительно, учитывая жесткие условия нроцесса и большую реакционную способность метакролеина. Оптимальное весовое отношение металлилового спирта к парам воды составляет около 60 40 объемное отношение паров спирта к кислороду равно приблизительно единице. Температура в печи достигает 520°. При более высоких температурах наступает сильное газообразование и выходы быстро падают. [c.362]