Металлиловый спирт

Металлиловый спирт — исключительно реакционноспособное соединение. При нагревании с 12%-ной серной кислотой он практически количественно превращается в изомасляный альдегид. Так как диметаллиловый эфир реагирует точно так же, то при омылении хлористого металлила можно получать спирто-эфирную смесь. Изомеризацию металлилового спирта в изомасляный альдегид мо>кно представить себе таким образом, что сначала происходит гидратация с образованием гликоля, который затем дегидратируется, давая в результате изомасляный альдегид [3] [c.171]

Этот метод получения применим для синтеза первичных алкильных эфиров молочной кислоты, но он дает неудовлетворительные результаты при синтезе ее р-металлилового эфира, так как сильная минеральная кислота является катализатором перегруппировки металлилового спирта в изомасляный альдегид. Метиловый эфир молочной кислоты можно удобно (с 80—85%-]1ым выходом) синтезировать нагреванием 1 моля полимера, полученного конденсацией молочной кислоты, с 2,5—5 молями метилового спирта и небольшим количеством серной кислоты при 100° в течение 1—4 час. в толстостенной склянке, например, в такой, какие используются для каталитического гидрирования с применением платинового катализатора. [c.17]

Метакролеин Металлил хлористый Металлиловый спирт [c.780]

Чем больше количество воды, введенной для гидролиза, тем меньше получается эфира. Однако даже при очень большом избытке воды эта побочная реакция все-таки наблюдается, поскольку взаимная растворимость спирта и хлористого изопропила больше, чем растворимость последнего в воде. С повышением концентрации раствора щелочи образование эфира сильно увеличивается. Желательно работать в слабощелочной среде, выдерживая ее pH на уровне pH бикарбоната. В этом случае на практике получают 90%-ный выход металлилового спирта (остальное эфир). Дегидрохлорирование с образованием олефина, которое наблюдается нри гидролизе хлористых алкилов, здесь невозможно, так как в молекуле хлористого металлила у соседнего атома углерода водород отсутствует. И металлиловый спирт и ди- [c.360]

Температуры кипения и состав азеотропных смесей металлилового спирта и металлилового эфира друг с другом и с водой [c.360]

Металлиловый спирт эфир [c.360]

Металлиловый спирт эфир Вода. ...... [c.360]

Механизм изомеризации металлилового спирта в изомасляную кислоту должно быть слагается из гидратации спирта с образованием изобутилен-гликоля, после чего следует дегидратация и изомеризация [23]. [c.361]

Гидрирование металлилового спирта. Каталитическое гидрирование металлилового спирта в изобутанол следует проводить в возможно более мягких условиях, потому что в противном случае в продуктах реакции может появиться изомасляный альдегид. Последний не подвергается дальнейшему восстановлению в тех условиях, которые поддерживают в реакторе для гидрирования двойной связи. Активным катализатором для восстановления металлилового спирта, действующим уже нри комнатной температуре и давлении 3 ат, служит металлический никель, полученный из формиата и суспендированный во фракции углеводородов нефти. [c.363]

Для непредельных спиртов типа металлилового спирта, гераниола, линалоола лучше употреблять в качестве катализатора окись натрия [c.65]

Металлиловый спирт см. 2-Пропен- -ол, 2-метил- [c.780]

Вследствие очень высокой реакционной способности атома хлора хлористый металлил легко омыляется в металлиловый спирт. При смешении хлористого металлила с 10%-ным раствором едкого натра при 116° полное омыление достигается за 15 мин. При 200° реакция протекает практически мгновенно, побочным продуктом является диметаллиловый эфир. [c.171]

В присутствии водяного пара над серебряной сеткой как катализатором металлиловый спирт окисляется кислородом в метакролеин с 90%-пым выходом. Метакролеин образуется также с количественным выходом при нагреве метилглицерина с 12%-ной серной кислотой. [c.171]

Если правильно вести процесс, то единственной побочной реакцией, которую следует учитывать, является образование эфира. Последнего нельзя полностью избежать, и на него расходуется по меньшей мере 5% хлористого металлила. Хотя диметаллиловый эфир кинит на 20° выше, чем металлиловый спирт, их невозможно разделить простой перегонкой вследствие образования азеотропной смеси, кипящей всего лишь на несколько десятых градуса ниже спирта. Эфир образуется в результате взаимодействия хлористого металлила со спиртом в присутствии щелочи, и интенсивность этого побочного процесса зависит от соотношения воды и спирта в реакционной смеси. [c.360]

Изомеризация металлилового спирта в изомасляный альдегид. Еще Шешуков заметил, что при нагревании металлилового спирта с разбавленной серной кислотой получается изомасляный альдегид [20]. [c.361]

Весьма легко осуществить непрерывный процесс для этого к серной кислоте периодически прибавляют металлиловый спирт в таких количествах, которые соответствуют отгоняющейся азеотропной смеси изомасляного альдегида и воды. Поскольку диметаллиловый эфир реагирует точно так же, как и спирт, изомеризации можно подвергать ту смесь, которая получается при гидролизе хлористого металлила раствором едкого натра (90% спирта и 10% эфира). Так, например, в куб емкостью 140 л, изготовленный из некорродирующего материала, снабженный мешалкой и ректификационной колонной, сначала загружают 110 л 12%-ной серной кислоты и затем подают смесь 90% металлилового спирта и 10% диметаллилового эфира со скоростью 15 кг час. При этом из верхней части колонны перегоняется при 60,5° азео-тропная смесь 95% изомасляного альдегида и 5% воды. Температуру в кубе поддерживают 102°. Из 1260 кг снирто-эфирной смеси получают таким образом 1215 кг изомасляного альдегида, что соответствует выходу 96,5% от теории. Чистый изомасляный альдегид кипит нри 64,1° плотнвстью 0,759 (при 20°). [c.361]

Действительно, если не отгонять образующийся изомасляный альдегид, он тотчас же реагирует с промежуточным продуктом — изобутилен-гликолем, давая ацеталь (2-изопронил-4,4-диметилдиоксолан), выход которого может достигнуть 90%. Из одного моля металлилового спирта, нагреваемого в закрытом сосуде с 12%-ной серной кислотой, получают 0,45 моля ацеталя (т. кип. 138—139°) [c.361]

При нагревании металлилового спирта и изомасляного альдегида с разбавленной серной кислотой образуется с хорошим выходом тот же самый ацеталь, который можно наконец получить, нагревая с 12%-ной кислотой один только изобутилеигликоль. Если же давать изомасляному альдегиду отгоняться, то во всех случаях при перегонке с 12%-ной серной кислотой получают только изомасляный альдегид. [c.362]

Э т е р и ф и к а ц и я металлилового спирта. Реакционная способность металлилового спирта настолько высока, что его сложные эфиры получаются простым татнячением с соответствующей органической кислотой, в отсутствие минеральных кислот как катализаторов. Примене- [c.362]

Один из двух ненасыщенных альдегидов, изомерных кротоновому, — винилацетальдегид СН2=СНСН2СНО — не получен. Второй изомер — метакролеин СН2=С(СНд)СНО — получают каталитическим окислением (дегидрированием) металлилового спирта воздухом или дегидратацией /3-ме-тилглицерина [c.311]

Сложные эфиры аллилового и металлилового спиртов, например диал-лилфталат, получают обычным процессом этерификации. Эти эфиры используют для производства высокополимеров. [c.349]

Металлилхлорид (хлористьш металлил) применяется в качестве фумиганта для борьбы с нематодами, инсектицида, при получении аминов, металлилового спирта, метакриловой кислоты, метилглицери-на, сложных эфиров, пластмасс и др. [c.87]

Синтез 2-метил 3 феиилпропионового альдегида [1]. Суспензию 33,6 г (0,10 моля) фенилмеркурацетата в 200 мл ацетонитрила и 14,4 г (17 мл, 0,2 моля) металлилового спирта перемешивают механической мешалкой в трехгорлой колбе на 500 мл, снабженной обратным холодильником и термометром, охлаждают при перемешивании в бане со льдом и в течение I мин в [c.594]

Инициирование 2,2-ди(/71рет-бутилперокси)бутаном присоединения гипофосфита натрия к металлиловому спирту с последующим под-кислением и дегидратацией приводит к фосфорному аналогу лакто-на (фостону) с пятичленным циклом [22]. [c.159]

Окись изобутилена Металлиловый спирт Система ЬЮН Н О — Н3РО4, суспендирована в смеси дифенила и окиси дифенила атмосфера N2, 240° С. Превращение 81%. Выход 96% [192] [c.23]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.328 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.594 ]

Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.299 , c.340 , c.341 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.328 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.560 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.251 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.249 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.219 , c.220 ]

Технология нефтехимического синтеза Часть 2 (1975) -- [ c.113 ]

Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.164 ]

Химия и технология моноолефинов (1960) -- [ c.360 , c.361 , c.362 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.166 , c.168 , c.294 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология