Ацетиленовые спирты гидратация

Реакция гидратации ацетиленовых спиртов, легко получаемых конденсацией солей ацетиленовых углеводородов с карбонильными соединениями, — наиболее удобный метод синтеза кетонов. В зависимости от условий гидратации можно получить либо оксикетоны, либо ненасыщенные кетоны, например [25] [c.142]

Под термином гидратация следует понимать реакции, в результате которых происходит присоединение молекулы (или молекул) воды к органическому соединению по месту ненасыщенной связи. В отличие от реакций гидролиза (например, омыления эфиров, замещения галоида гидроксилом и т. д.) гидратация протекает без отщепления каких-либо групп. В этом разделе рассмотрены три типа реакций гидратации 1) гидратация олефинов с образованием спиртов, 2) гидратация соединений ацетиленового ряда с образованием альдегидов и кетонов и 3) гидратация нитрилов с образованием амидов. [c.152]

В непосредственной близости к реакциям гидратации ацетиленовых соединений находятся реакции присоединения по тройной связи спиртов и кислот. Если присоединение воды к ацетилену и его производным происходит изомеризацией энола [c.273]

Третичные глицерины этого ряда не были известны, и чтобы восполнить данный пробел в ряду гидроксилсодержащих производных ацетилена, требовалось найти метод получения этой группы ацетиленовых соединений, для чего автор настоящей статьи с успехом использовал реакцию Фаворского, наиболее полно объединив ее с реакцией Кучерова. Для этой цели им в реакцию конденсации брался не самьш ацетилен, а ацетиленовый спирт, предварительно полученный по реакции Фаворского из кетона и ацетилена, а вместо кето а брался оксикетон, получаемый гидратацией по Кучерову либо того же ацетиленового спирта, либо другого спирта, также полученного по реакции Фаворского [c.184]

При изомеризации Р-ацетиленовых спиртов в присутствии протонных кислот, возможно, имеет место образование винильного катиона протонированием тройной связи катализатором [6—8]. В случае водных растворителей наряду с анионотропной перегруппировкой, вероятно, происходит превращение р -ацетиленовых спиртов в еноны через процессы дегидратации и гидратации. [c.291]

Растворы сернокислой ртути катализируют также гидратацию различных производных ацетилена [845—848]. Гидратацию многих ацетиленовых соединений (углеводородов, спиртов) можно провести в присутствии суспендированного ртутного катализатора, полученного смешением сульфированного полистирола с раствором окиси ртути в разбавленной серной кислоте [844]. [c.1348]

Гетерогенные каталитические реакции в жидкой фазе применяются в различных областях промышленности. Они протекают при более низкой температуре, чем газофазные процессы, и более избирательно. Применение растворителей, адсорбирующихся на поверхности катализатора, и добавок, а также изменение pH позволяют значительно изменять активность и селективность катализаторов. Достигнуты зна-чительные успехи в изучении и практическом использовании многочисленных процессов гидрирования олефиновых и ацетиленовых углеводородов, ароматических соединений, жиров, непредельных спиртов и карбонильных соединений, а также некоторых процессов полимеризации и гидратации в жидкой фазе. [c.85]

Демонстрационные опыты бромирования непредельного и предельного углеводородов позволяют наглядно представить основное различие между предельными и непредельными углеводородами. В дальнейшем учащихся нужно ознакомить и с другими примерами реакций присоединения гидрирования, гидрохлорирования этиленовых соединений гидрирования, бромирования, гидрохлорирования и гидратации ацетиленовых соединений. Особое внимание нужно обратить на реакцию гидратации этилена — самый дешевый метод промышленного получения этилового спирта. [c.52]

Присоединение воды. Ацетиленовые углеводороды и гидратируются легче этиленовых. Особенно легко гидратация ацетиленовых соединений протекает в сернокислом растворе в присутствии солей окисной ртути. Эта реакция, открытая М. Г. Кучеровым (1881 г.), заключается, как предполагают, в присоединении к молекуле ацетиленового производного молекулы воды с образованием непредельного спирта. Так, из ацетилена образуется виниловый спирт [c.82]

Напишите схемы синтеза диизопропилкетона а) окислением соответствующего спирта б) сухой перегонкой Са-соли карбоновой кислоты в) озонолизом соответствующего этиленового углеводорода. Можно ли получить этот кетон гидратацией ацетиленового углеводорода в условиях реакции Кучерова [c.64]

Поскольку для подавляющего большинства реакций гидратации и дегидратации, имеющих синтетическое значение (гидратация олефинов и ацетиленовых соединений, гидролиз галоген- и азотсодержащих соединений, гидролиз эфиров и углеводов, дегидратация спиртов, конденсация альдегидов и кетонов), существенных различий между жидкими и твердыми кислотно-основными катализаторами не наблюдается, можно, вероятно сказать, что гипотеза Рогинского и Иоффе в основном отражает действительность. Более того, на основании работ Бутлерова и [c.104]

Транс- -ацетил- -декалол синтезирован впервые [1] гидратацией транс- -этинил-р-декалола по Кучерову в условиях, описанных Шейблером и Фишер для гидратации ацетиленовых спиртов [2]. [c.123]

Таким образом, многолетние исследования гидратации ацетиленсодержащих спиртов и аминов показывают, что наряду с термической циклизацией разработанные нами методы каталитической циклогидратации открывают принципиальные возможности для построения кислород- и азотсодержащих гетероциклов. Планомерное изучение влияния температуры, концентрации кислоты и природы заместителей на превращения ацетиленовых спиртов и аминов позволило выявить ряд закономерностей направленности реакции (в сторону присоединения воды или с образованием гетероциклов). [c.157]

ГИДРАТАЦИЯ И ДЕГИДРАТАЦИЯ КАТАЛИТИЧЕСКИЕ —реакции присоединения (гидратация) или отщепления (дегидратация) воды от органических соединений. Г. и Д. к.— одни из основных реакций органической химии. Основными видами реакций гидратации являются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны, нитрилов в амиды. На этих реакциях основываются промышленные способы производства важнейших продуктов органического синтеза. Реакции дегидратации составляют основу большинства реакций поликонден-сацин, играющих огромную роль при получении полимеров, алкидных или гли-фталевых смол, полиамидных волокон (найлона), мочевиноформальдегидных смол 1 др. [c.72]

Изучеий реакции гидрирования, гидратации и аминометилирования указанных ацетиленовых спиртов, и осуществлен синтез интересных в биологическом отношении соединений. [c.411]

Основными видами реах ций гидратации яв.пяются гидратация олефинов в спирты, ацетиленовых углеводородов в альдегиды и кетоны и нитрилов в амиды. При гидратации этилена образуется этиловый спирт гидратация прочих олефинов нротекает обычно но правилу Марковникова нри этом образуются вторичные или третичные спирты Н—СИ = СИ2 Ч- ПдО — —>-П—СИ(ОН)СНз. Этот процесс лежит в основе промышленного способа нолучения спиртов — этано.ла, изонроианола, бутаиола-2, триметилкарбинола. Сырьем при этом служат одефииы газов крекинга или др. попутных или отходящих газов нефтяной или химич. промышленности. Каталитическая гидратация олефинов — обратимая реакция, константа равновесия которой уменьшается с температурой поэтому ео выгодно проводить ири низких температурах и высоких давлениях (при парофазных процессах обычно [c.448]

Кроме обычной гидратации, а-ацетиленовые спирты могут перегруппировываться, давая непредельные кетоны (Рупе, 1926) [c.144]

Фенилацетилкарбинол получался по двум методам действием СНзМдВг на амид миндальной кислоты (Мак-Кензи и Врен [13] и Гей [14]) и гидратацией ацетиленового спирта [c.546]

Изомеризация карб0нилы7ых соединений, как н другие реакции внутримолекулярного окисления-восстановления, при которых образуются альдегиды и кетоны (изомеризация ненасыщенных спиртов и а-окисей, гидратация ацетиленовых углеводородов, дегидратация а-гликолей и пр.), протекает главным образом в условиях кислотно-солевого катализа . При этом роль агентов и катализаторов реакций выполняют минеральные кислоты (ча-1це серная кислота разных концентраций), органические кислоты (щавелевая), иногда щелочи (при карбонильном превращении спиртов—гомологов аллилового спирта). Широко применяются хлористый цинк, хлористый алюминий и ртутные соли. [c.243]

Реакция гидратации ацетиленовых углеводородов реакция Ку-черова) имеет большое практическое значение, так как ведет к синтезу различных ценных продуктов. Например, уксусный альдегид, получаемый гидратацией ацетилена путем окисления, может быть переведен в уксусную кислоту (стр. 164), а при восстановлении — в этиловый спирт (стр. 117). При гидратации гомологов ацетилена, так как реакция протекает по правилу Марковникова, всегда образуются кетоны (стр. 134) [c.87]

Третичные трехатомные спирты ацетиленового ряда синтезированы автором виервые [1]. Синтез осуществлен путем конденсации диметилэтинилкарбинола, полученного конденсацией ацетона с ацетиленом по Фаворскому [2] с диметилаце-тилкарбинолом, который получался гидратацией диметилэтинилкарбинола по реакции Кучерова. [c.129]

Ацетиленовая связь может гидратироваться не только в дюлекулах углеводородов, но также в различных других органических соединениях, содержащих тройную связь. Например, карбоновая кислота ацетиленового ряда СН.)С=С(СН2)7С00Н в присутствии катализатора соль ртути—серная кислота гидратируется до 9- и 10-кетокислот с выходом 85% [388]. При гидратации спиртов ацетиленового ряда получаются кетоспирты 1.389] по уравнению (4) [c.154]

Гидратация и дегидратация имеют очень большое прикладное значение. Достаточно назвать для подтверждения этого процессы получения спиртов на основе олефинов, синтезы альдегидов, кетонов и кислот на основе ацетиленовых углеводородов, гидролиз полисахаридов, синтезы простых и сложных эфиров, а также ацеталей, различные процессы конденсации и поликонденсации. [c.262]

При изучении взаимодействия вторичных аминов с дпацетиленовым спиртом I было установлено [Ц, что уже при комнатной температуре происходит образование ацетиленового енамина II, характерной особенностью которого является легкая гидратация второй ацетиленовой связи, нриводя1Й ей к ами-нокетону III. В соответствии со своим строением этот аминокетон при кислотном гидролизе оказался способным к внутримолекулярной циклизации, приводящей к 2,2-диметил-2,3-дигидропирону-4 (IV) [c.26]

Нами было показано, что в отличие от описанных выше примеров в этом случае гидратация проходит только по концевой ацетиленовой связи и приводит к образованию в качестве единственного продукта реакции ацетиленового аминокетона (XVI). Таким образом, попытка использовать прямую гидратацию соединений типа (V) для получения соответствующих кетонов ряда пиррола пока не увенчалась успехом. Однако нам удалось осуществить желаемую циклизацию путем нуклеофильного присоединения амина или спирта к ацетиленовому аминокетону (XVI). Оказалось, что при этих реакциях образуются гетероциклические соединения (XVII) и (XVIII), строение которых было подтверждено УФ- и ПМР-снектрами. [c.28]

Успехи органич. К. неразрывно связаны с развитием теории строения органич, соединений Бутлерова. В 1869—74 А. М. Бутлеров заложил основы гидратационного К., превратив олефины в спирты путем присоединения воды в присутствии серной к-ты, а также открыл каталитич. полимеризацию непредельных углеводородов в присутствии HoSOi, Н3РО4, BF3 и других катализаторов. Обе эти реакции нашли широкое промышленное применение. В 1871 М. М. Зайцев впервые применил каталитич. гидрирование водородом (в присутствии палладия) при восстановлении нитросоединений в амины. В 1881 М. Г. Кучеров открыл реакцию гидратации ацетиленовых углеводородов при каталитич. действии солей окиси ртути, широко применяемую в пром-сти для нолучения ацетальдегида из ацетилена. В. Н. Ипатьев впервые показал большую эффективность сочетания катализа с высокими давлениями, положив тем самым начало большому и важному для техники разделу К. под давлением (синтеза аммиака, метанола, гидрирование органич. соединений). [c.231]

С изучением указанных групп галоидопроизводиых теснейшим образом связано открытие и исследование простых виниловых эфиров, гидратации ацетиленовых углеводородов, реакции Львова—Шешукова и карбонильного иревращения а-окисей, а-глико-лей и ненасышеиных спиртов. [c.171]

Виниловые спирты настолько неустойчивы, что легко изомеризуются в альдегиды и кетоиы в момент образования из виниловых эфиров (при их омылении), из непредельных галогенидов (содержащих атом галоида при двоЙ1юй связи) или из ацетиленовых углеводородов при их гидратации. Виниловый спирт устойчив только в полимерной форме—в виде поливинилового спирта (- СН,—СНОН-) . [c.186]

В своих классических работах по изомеризации ацетиленовых углеводородов и охлоренных кетонов А. Е. выдвинул гипотезу, сводящую механизм этих реакций к присоединению спирта по тройной связи или гидратации карбонильной группы с последующим отнятием в первом случае молекулы спирта с возникновением изомерного ацетиленового углеводорода и во втором случае с последующим выделением молекулы хлористого водорода с образованием хлорокиси, миграцией углеводородного радикала и, наконец, отщеплением еще одной молекулы хлористого водорода. [c.39]

Тогда, возможно, виниловый спирт превращается в альдегид. Хотя было найдено, что в случае фенилацетилена и перхлората ртути [191] образуется бис-ацетиленовый комплекс, возможно, что в ступени гидратации также образуется монокомплекс. [c.519]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология