Таутомерия диазоаминобензола

Другой путь наметили Фармер, Харди и Томсон [632], изучавшие таутомерию орто-дизамещенных диазоаминобензола. Количества двух возможных таутомеров, I и II, определяются взаимодействием группы N—Н [c.153]

Инден благодаря своим особенностям, описанным в гл. IV, разд. 1,д, относится к одному из редких типов уг.чеводородов, легко образующих металлические производные. Таким образом, высокая подвижность трехуглеродной системы индена становится важным подтверждением ионизационной теории таутомерии. Очевидно, таутомерной подвижностью обусловлена способность алкилироваться и легкость образования металлических производных независимо от других общих химических свойств, например от способности вещества реагировать либо как кислота, подобно большинству кето-енолов, либо как основание, подобно диазоаминобензолу, либо обладать свойствами углеводорода, как инден. [c.669]

Соглашаясь с мнением автора, мы все же должны упомянуть о работах М. М. Шемякина с сотрудниками [ЖОХ, 27, 1842 (1957)], который подробно изучил таутомерию диазоаминобензола методом меченых атомов.—Прим. редак-"юра]. [c.117]

Если группа N—Н может образовать Н-связь и с группой В(, и с группой Ва, то относительные концентрации двух таутомеров служат мерой величин АЯ, характеризующих эти связи. По ИК-спектрам симметрично дизамещенных диазоаминобензола (В1=В2) можно определить частоту и интенсивность характеристических полос, по которым проводится отождествление таутомеров. Авторы нашли, например, что отношение концентраций I и И равно 4,5, когда 61 означает группу СО2С2Н5, а В2 — группу N02, и находится между 2 и 3, когда В1 — СОСН3, а В2 — N02- Если все это изменение относить только на счет различия в величине АЯ Н-связей, то можно вычислить, что для этих конформаций связь группы NH с кислородом ацетильной группы на 0,4—0,7 ккал прочнее, чем связь групп НИ и НОа- Подобным же образом Н-связь с карбонильной группой радикала [c.154]

ИКС хелация и таутомерия в диазоаминобензолах. [c.364]

Однако эти превращения не всегда могут происходить в процессе осуществления описанных реакций, так как некоторые из них практически полностью исключают возможность возникновения таутомерии (например, термическое разложение твердого диазоаминобензола). Очевидно, тр иазеновая система обладает настолько высокой подвижностью, что таутомерия возникает еще в момент образования диазоаминобензола из диазосоединения и анилина. [c.659]

M. M. Шемякин, В. И. Майминд и Э. Гомес [120, 451] сделали первую попытку осветить вопрос таутомерии триазенов при помощи меченых атомов. В качестве объектов исследования они применили диазоаминобензол, меченный по одному из крайних атомов азота, и диазоаминобензол, меченный по среднему атому азота (для контрольных опытов). Синтез первого был осуществлен сочетанием соли диазония с меченным анилином, а второй был синтезирован диазотированием анилина, меченным нитритом натрия, и сочетанием полученной соли диазония с обыкновенным анилином. Меченые триазены подвергались изомеризации при нагревании в уксусной кислоте в аминоазобензол, в котором аминогруппа диазоти-ровалась и образовавшаяся соль диазония разлагалась в присутствии гидрохинона. Выделившийся азот подвергался изотопному анализу на масс-спектрометре. Кроме того, из диазоаминобензола, меченного по одному из крайних атомов азота действием на него дифенилкетеном, получено ацильное производное. Как сам триазен, так и его ацильное производное подвергались расщеплению соляной кислотой и термически. При этом был выделен азот, анилин, а при распаде ацильного производного триазена — ацильное производное анилина. Азот непосредственно подвергался изотопному анализу, ацильное производное анилина гидролизовалось в анилин, а анилин превращался в соль диазония. Разложением соли диазония в присутствии полухлористой меди получался азот, который также анализировался на содержание [c.128]

Практически причину двойственной реакционной способности веществ трудно определить, поэтому М. М. Шемякин с сотрудниками, разделяя мнение А. Н. Несмеянова и М. И. Кабачника, предложил этот вопрос решать экспериментально при помощи изложенного выше метода меченых атомов. Если имеет место не таутомерия, а двойственная реакционная способность вещества вызывается перенесением реакционного центра, то изотопный состав крайних атомов А в системе К—А=Б—АХ—К должен быть различным. При исследовании меченого диазоаминобензола он оказался одинаковым. Следовательно, здесь двойственная реакционноспособностб вызывается таутомерией. [c.129]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология