Гафний перекисные соединения

Перед тем, как приступить к дробной перекристаллизации, необходимо перевести фосфаты циркония и гафния в растворимые в кислотах соединения. При нагревании сырого фосфата со смесью едкого натра и перекиси натрия образуется плотное белое перекисное соединение, которое легко отмывается от растворимых фосфатов и растворяется в кислотах с выделением кислорода [3]. Эта реакция использована в настоящей методике с тем изменением, что вместо перекиси натрия применяется 30-процентная перекись водорода. [c.71]

ДО части объема раствора оксисульфата циркония тогда скорость прибавления кислоты должна быть, соответственно уменьшена. Существенно, чтобы скорость прибавления реагентов была такой, чтобы осаждение КОг происходило равномерно. Так как гафний концентрируется в нерастворимой фракции, осадок фосфатов отфильтровывают, превращают их, как описано выше, сначала в растворимые в кислотах перекисные соединения, затем [c.74]

При добавлении перекиои водорода к щелочным растворам солей циркония и гафния образуются перекисные соединения — надкислоты, которые могут быть выделены в виде студенистых бесцветных осадков. Состав этих соединений отвечает составу гидроокиси, в которой одна или несколько групп ОН заменены группой О — ОН, Надкислоты дают соответствующие соли, которые могут быть выделены в твердом состоянии, Надкислоты представляют собой, подобно перекиси водорода, довольно сильные окислители. [c.179]

Hf, при одном фракционировании которой 60% всей окиси выпадает в виде фосфата, получается про дукт, елдержащий всего 0,2% 1. Дополнительным фрак цианированием маточного раствора можно понизить со держание гафния ниже пределов чувствительности ду гового спектрографического метода (около 0,05% Н ) В процессе осаждения примеси концентрируются в наи более растворимой фракции. После полного осаждения фосфатов осадок промывают 2 н. серной кислотой и переводят в перекисное соединение. Для окончательной очистки перекИ Сное соединение ра1Створяют в соляной кислоте и получают оксихлорид [10]. Оксихлорид можно затем использовать как исходное вешество для получения других соединений циркония. [c.75]

Гафний, как и цирконий, образует с перекисью водорода комплексные соединения в кислой и щелочной средах. Впервые де Бур и ван Аркель [61, 62] обнаружили, что труднорастворимые соединения этих металлов растворяются в щелочных растворах перекиси водорода с образованием сложных перекисных соединений. В свою очередь, при определенных условиях из гомогенных растворов можно получить осадки комплексных перекисных соединений гафния и циркония. Так, в растворе сульфата гафния, содержащем сульфат калия и пятикратный избыток 30%-ной перекиси водорода, при продолжительном стоянии и температуре ниже 0° С образуется перксогафнатосульфат калия К2 [НГО2 (804)2] ЗН2О, который выпадает в осадок при добавлении ацетона [63]. Опытами по переносу ионов установлено, что в аналогичном соединении циркония [c.283]

Элемеггты IV подгруппы дают окисн с исключительно высокими температурами плавления и кипения. У окисей титана( У) кислотные свойства сильнее. чем основные у окисн циркония(1У) и гафния(1У) основные свойства более резко выражены. Следовательно, основность окнсей этих элементов, согласно обнтему правилу, усиливается с увеличением атомного веса элемента. Окиси элементов IV подгруппы в отличие от окисей элементов главной группы реагируют с перекисью водорода с образованием относительно устойчивых пероксокислот или других перекисных соединений. [c.634]

На основании химических свойств и ИК-спектров поглощения сделан вывод, что пероксигафнат и пероксицирконат калия являются полимерными соединениями с линейным расположением атомов гафния и циркония, соединенных мостиками из 0Н -групп и четырех перекисных групп. Две замещающиеся карбонат-ионом перекисные группы находятся по краям цепочки. [c.284]

Соединения гафния катализируют электрохимическое восстановление перекиси водорода [65] и реакцию окисления иодида перекисью водорода в кислой среде [66]. Это свойство основано на образовании перекисных комплексов гафния, легко разлагающихся или восстанавливающихся на электроде с регенерацией ионов гафния (катализатора). Максимальная величина каталитического тока восстановления перекисного комплекса гафния достигается при pH 2,5—2,7 [65], а максимальное значение скорости реакции окисления иодида — в растворах с pH 2,1—2,2 [66]. Это свидетельствует о том, что каталитически активными частицами являются сильно гидролизованные ионы гафния. Согласно данным [2], гафний в этих условиях находится в виде Hf (0Н)+ и Hf (0Н)4 или их полимеров. Исследование взаимодействия оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водорода рН-метрическим [67] и кинетическим [88] методами показало, что в растворе образуются гидролизованные перекисные комплексы с отношением металла к HjOa, равным 1 1. В растворах с pH 0,7—1,75 состав комплексов может быть представлен формулами Hf (0Н)з02Н и Zr (ОН)зОзН [67]. Возможно протекание следующих реакций [c.284]