Восстановление перекисных соединений

В настоящей работе преследовалась цель изучить методом полярографии поведение перекисной связи —О О— в зависимости от природы окружающих ее радикалов. Вначале была поставлена задача несколько подробней изучить условия полярографического восстановления перекисных соединений на примере грег-бутилгидроперекиси. [c.451]

На катоде выделяется водород. Потерю небольших количеств углекислоты (и кислорода) на аноде необходимо систематически пополнять добавкой двууглекислого натрия. Электролит должен быть очень чистым для предохранения от катодного восстановления перекисных соединений вводят немного хромовокислой соли. Перборат натрия выделяется в твердом виде из циркулирующего при температуре 14—16° электролита. Выход по току 40—50%. Напряжение на ванне 7—7,5 в. Расход энергии—около 5,5 кет. ч на 1 кг пер бор ата. [c.135]

Для доказательства того, что разница между общим содержанием перекисей и содержанием гидроперекисей должна быть отнесена за счет присутствия циклических перекисей, авторы провели восстановление перекисных соединений, полученных при окислении метилолеата. В продуктах восстановления были обнаружены гликоли, причем в некоторых случаях количество гликолей близко к разнице. между общим содержанием перекисей и содержание.м гидроперекисей до восстановления. Можно предполагать, что гликоли могут возникнуть в результате восстановления циклических перекисей по схеме [c.50]

Механизм действия ингибиторов основан на разрушении (восстановлении) перекисных соединений, образующихся в мономере гюд влиянием кислорода воздуха. Так, гидрохинон, восстанавливая перекись, превращается в хинон. Действие ингибиторов заключается, однако, не только в восстановлении перекисей в. мономере, но и во взаимодействии с образующимися радикалами и растущими цепями. Ингибиторы обрывают рост цепей н превращают радикалы в неактивные молекулы. В этом случае ингибиторы, так же как и инициаторы, входят в состав цепи и могут быть обнаружены в полимере (Б. А. Догадкин, А. Л. Клебанский и др.). [c.42]

В последующих работах механизм инициирования полимеризации метилметакрилата был подвергнут более тщательному исследованию. Федоровой, Ли Го-Дун и Шелепиным [52] было показано, что в кислом растворе на свинцовом катоде полимеризация метилметакрилата инициируется не атомарным водородом, а обусловлена катодным восстановлением перекисных соединений, образующихся в метилметакрилате, который находился в контакте [c.517]

Однако все эти схемы, приведенные выше, не учитывают некоторых особенностей полярограмм восстановления перекисных соединений (появление дополнительных волн, влияние различных факторов на вид полярограмм и т. д.), что связано с большим многообразием процессов, протекающих при электрохимическом восстановлении перекисей. Левин и Ямщиков [38, 39], подробно изучавшие механизм восстановления гидроперекисей как на ртути, так и на других металлах, считают, что основная волна, которая появляется при восстановлении гидроперекисей и других перекисей на р. к. э., имеет диффузионный или квазидиффузионный характер.. Эта волна обусловлена участием в электрохимическом акте молекулы перекиси или ее аниона (если речь идет о перекисных соединениях, способных к диссоциации на ионы). Последний образуется при значении pH > рКл соответствующего перекисного соединения (гидроперекиси). В определенной области pH возможно одновременное участие в электрохимической реакции и неионизированных молекул перекисей и их анионов. На значения существенное влияние оказывает адсорбируемость перекисей, с ростом которой скорость электродной реакции увеличивается (см. стр. 48). [c.151]

Способностью разрушать перекисные соединения восстановлением обладают некоторые сероорганические соединения. Поэтому неслучайно в состав многих противокоррозионных присадок входит сера. Нейтрализация кислых коррозионно-агрессивных соединений может быть достигнута добавлением веществ с основными свойствами, в частности некоторых аминов и т. д. [c.306]

К анодным ингибиторам относится, например, класс окислителей типа МОу (хроматы, ванадаты, вольфраматы, молибдаты, нитриты, перекисные соединения), воздействие которых оказывает непосредственное влияние на анодный процесс не только за счет изменения потенциала электрода, но и через поверхностную концентрацию анодно-активных частиц, образующихся при восстановлении окислителя. Установлено [2], что функционировать в качестве эффективных ингибиторов могут окислители, потенциал восстановления которых больше потенциала коррозии защищаемого металла. Отношение числа и образующихся при катодном акте анодно-активных частиц к числу т реализованных электронов для окислителей ингибиторного типа, исходя из уравнения, описывающего суммарный процесс установившегося режима коррозии, [c.141]

Неудобством электролитического восстановления является образование перекисных соединений, часто искажающих результат титрования. Для устранения этого недостатка восстановление рекомендуется проводить с применением изолированного анода (отделенного диафрагмой). Требующаяся для восстановления аппаратура в основном совпадает с аппаратурой, описанной в разделе Электролитические методы отделения (стр. 337). [c.88]

По-видимому, причиной завышения результатов титрования восстановленных растворов в данном случае является образование перекисных соединений [20, 94], частично реагирующих с ванадатом аммония в условиях титрования урана(1У). Способность перекисных соединений, в том числе и перекиси водорода, к восстановлению сильных окислителей общеизвестна. Это подтверждается тем, что ацетальдегид, не взаимодействующий с ванадатом аммония в 5,8 М фосфорной кислоте, после облучения раствора в течение 10 мин образует перекисные соединения, которые титруются ванадатом аммония. Способность ацетальдегида образовывать при облучении ультрафиолетовым светом соединения, обладающие восстановительными свойствами по отношению к ванадату аммония, зависит от концентрации фосфорной кислоты в облучаемом растворе. Так, раствор ацетальдегида в 1,6 М. фосфорной кислоте после облучения в течение 10 мин совершенно не образует веществ, титрующихся ванадатом аммония. [c.78]

Ценность метода озонирования при исследовании природных соединений определяется возможностью идентификации продуктов разложения смеси перекисных соединений, образующихся при взаимодействии соединений олефинового ряда с озоном. Применяют четыре метода разложения восстановление, окисление, гидролиз и термическое разложение значение каждого из этих методов будет рассмотрено ниже. [c.488]

В литературе можно найти ряд сообщений о том, что при озонировании природных соединений получаются вещества, возникновение которых нельзя объяснить обычным процессом образования перекисных соединений и последующего их восстановления или гидролиза. Процессы, которые приводят к появлению этих соединений, в общем, достаточно хорошо известны. [c.490]

Уран определяют [193] фотометрически в форме перекисного соединения в карбонатной среде. При содержании более 5% и в анализируемом материале (например, в уран-циркониевых сплавах) определение производят титриметрическим методом после восстановления урана до четырехвалентного состояния в редукторе Джонса. [c.197]

Полярографическое определение молибдена затрудняется тем, что молибден находится в растворе всегда в форме кислородсодержащего аниона, условия восстановления которого на капельном ртутном или платиновом микроэлектроде достаточно сложны. Для получения отчетливых полярографических волн приходится либо применять сильнокислые растворы [210], либо пользоваться комплексообразователями или добавлять некоторые анионы, например нитрат-ион или перхлорат-ион, вызывающие, по утверждению авторов [211], каталитические волны восстановления молибдена. В частности, интересна работа И. М. Кольтгофа [212], устанавливающая образование перекисных соединений молибдена (а также вольфрама и ванадия) в присутствии перекиси водорода и позволяющая использовать ток, образующийся в результате восстановления этих соединений на ртутном капельном электроде, для определения минимальных количеств молибдена (и ванадия) в присутствии солей фосфорной кислоты. [c.91]

Восстановление закисными солями металлов довольно широко применяется в химии перекисных соединений. Соли двухвалентного железа, в большинстве случаев сульфат железа (II), [c.314]

Все катализаторы окислительного дегидрирования олефинов теряют активность при длительном воздействии на них углеводородов в отсутствие кислорода из-за восстановления окислов и отложения кокса на поверхности катализаторов. Установлено, что стабильность работы катализатора может быть обеспечена только в том слзгчае, если кислород, поданный с сырьем используется не полностью. Однако наличие кислорода в контактном газе создает определенные технические трудности при разделении углеводородов и может привести к образованию взрывоопасных перекисных соединений. Поэтому на практике стремятся свести к минимуму концентрацию кислорода на выходе из реактора. Конкретное значение этой величины зависит от природы катализатора и условий реакции [269, 285]. [c.165]

Выделение кислорода свидетельствует о присутствии перекисных соединений, нитратов, хлоратов, перманганатов и других богатых кислородом соединений двуокиси углерода— о присутствии карбонатов, оксалатов и органических соединений окиси углерода— о присутствии оксалатов и органических соединений окислов азота—о присутствии нитратов и нитритов выделение хлора, брома и иода— о присутствии хлоридов, бромидов и иодидов, гипохлоритов, хлоратов, броматов, иодатов и других подобных соединений, разлагающихся при нагревании или вступающих в реакцию окисления—восстановления выделение аммиака свидетельствует о присутствии солей аммония, цианидов, роданидов и т. п. [c.559]

Получение и свойства титановой кислоты. Перекисные соединения титана. Получение четыреххлористого титана. Определение температуры кипения четыреххлористого титана. Восстановление солей титанила цинком. [c.64]

Применение. Технич. К. (99—99,5%) используется в процессах газопламенной обработки металлов, в сварке, кислородной резке, поверхностной закалке, металлизации и других, а также в медицине, авиации, на подводных судах и пр. Технологич. К. (90—98% Од) применяют в металлургии, в химич. пром-сти для получения технологич. газов, искусственного жидкого топлива, смазочных масел, азотной и серной к-т, соды, метанола, перекисей металлов и других химич. продуктов. Применение парокислородного дутья в газогенераторах под давлением 28 атм позволяет получить высококалорийный бытовой газ (4000— 4500 ккал/м ) из бурых углей и торфа. Жидкий К. находит применение при взрывных работах (см. Оксиликвиты), в реактивных двигателях и в лабораторной практике в качестве хладоагента. См. также Окисление — восстановление. Перекиси и перекисные соединени.ч. [c.288]

Уравнение (35) выражает целую реакцию, а но отдельную стадию цепного процесса. Действительно, в зтом случае в продукте обнаруживается значительное количество свободного брома в противоположность процессу окисления пропана, когда во )можно образование конечного продукта без восстановления перекисных соединений. Однако свободного галогена подучается все же гораздо меньше, чем требуется согласно стехиометрическому уравнению (35) осиовпая часть его, по-видимому, вступает в реакцию, образуя бромистый алкил, который, в свою очередь, также превращается в кислоту [c.277]

Восстановление перекисных соединений солями двухвалентных железа и олова, трехвалентного титана и иодистоводородной кислотой ведут в кислой среде, в которой перекисные соединения, особенно гидроперекиси, неустойчивы и легко разрушаются. Кроме того, эти восстановители легко окисляются кислородом воздуха. Определение активного кислорода с использованием мышьяковистой кислоты в практически нейтральной среде без заметного разрушения гидроперекисей и без одновременного окисления кислоты кислородом воздуха позволяло предполагать, что арсенометрический метод окажется наиболее точным и удобным. [c.221]

В заключение следует упомянуть еще об одном методе, несколько отличающемся от других по своей сущностикак известно, цирконий образует в кислой среде растворимые комплексные соединения с перекисью водорода, восстанавливающиеся на ртутном капельном электроде при положительных значениях потенциала При добавлении купферона эти соединения разрушаются с образованием осадка купфероната циркония. Это дает возможность титровать цирконий в виде перекисных соединений. купфероном при -f0,4 в (МИЭ), т. е. при потенциале, отвечающем области диффузионного тока восстановления перекисного соединения купферон при этом потенциале не окисляется. Титрование ведут на фоне 2 М серной кислоты, поэтому потенциал окисления ртути сильно сдвинут в сторону положительных значений, что и дает возможность работать в указанной области потенциалов (как известно, потенциал меркур-сульфатного электрода составляет + 0,682 в). В начале титрования ток, обусловленный восстановлением перекисного соединения, несколько повышается. Вследствие образования растворимого комплексного соединения с купфероном в момент достижения отношения циркония к купферону, равного 1 1, ток достигает максимума, после чего понижается за счет образования осадка - купфероната циркония. Метод позволяет определять от 0,5 мг циркония в титруемом объеме и больше, при средней относительной ошибке 3,5%. Определению мешают Bqe ионы, осаждаемые купфероном в 2 AI серной кислоте. [c.356]

Снижение температуры окисления уменьшает суммарный >ыход циклододеканона и циклододеканола (опыт Л" 6). Уста- Овлстю, что быстрое восстановление перекисных соединений требует большого избытка сульфида натрия, что в условиях чкоготопнажного производства должно предусматривать ста- т ь о выделения непрореагировавшего сульфида и решение Фоблемы сточных вод. [c.45]

В реакциях окисления — восстановления некоторые вещества (III группа) могут выступать в зависимости от условий и окислителями и восстановителями. Сюда относяжя а) атомы и молекулы неме-таллов 1УА—УПА подгрупп, бор и водород) б) атомы элементов с промежуточным (между низшим и высшим) положительным окислительным числом в соединении-, в) перекисные соединения (H Oj, BaOj и др.). Это связано со способностью соответствующих элементов отдавать или принимать электроны, повышая или понижая свое окислительное число. [c.183]

Восстановление суспензией алюмогидрида лития является, как правило, наиболее удобным и безопасным приемом. Во избежание взрывов следует всегда проверять отсутствие перекисных соединении в употребляемых растворителях. Само восстановление проводят в атмосфере сухогоJ азота. — Прим. ред. [c.61]

Трифенилфосфин, являюшийся отличным восстановителем для многих классов перекисных соединений, с диалкилпереки-сями реагирует также очень медленно , Так диэтилперекись в бензоле преврашается в диэтиловый эфир при 80° С в течение 24 ч, а для полного восстановления ди-трег-бутилперекиси до соответствующего эфира с выходом 81% требуются более жесткие условия — 30 ч и ПО—120° С. Попытка проводить эту реакцию при более высокой температуре приводит к термическому разложению перекиси. Для реакции восстановления алкилпере-кисей Хорнер предложил ионный механизм [c.266]

Для устранения влияния коллоидного кремния почвы спекают с двукратны.м количеством соды. При большом содержании солей кальция фтор выделяют хлорной кислотой. При отгонке вместе с фтором может выделяться также свободный хлор, который влияет на окраску индикатора, поэтому процесс ведут в присутствии сульфата серебра, Перекисные соединения марганца и хлориды удаляют прибавлением Ре504 для восстановления МпОг и осаждением. хлоридов сульфатом серебра. [c.88]

Помимо солей железа, подобногоже рода катализаторами при электрохимическом восстановлении перекиси водорода являются перекисные соединения молибдена, вольфрама, ванадия [90]. [c.22]

В настоящее время проводится исследование каталитической волны перекиси водорода, образующейся в присутствии вольфрамат-иона, с целью аналитического применения ее для определения малых количеств вольфрама. Обнаруженный Кольтгофом и Перри [20] каталитический эффект вольфрама на восстановление Н2О2 качественно подтверждается, однако получение воспроизводимых количественных значений каталитического тока затрудняется вследствие параллельно протекающих процессов диспропорцио-нирования продуктов электродной реакции, разложения перекисных соединений и других процессов. В связи с этим изучено влияние различных факторов (концентрации Н2О2 и Ш0 ", природы электролита, pH раствора, температуры, давления столба ртути над капилляром и др.) на величину каталитического тока Н2О2 в присутствии вольфрамат-иона. Обнаружен большой температурный коэффициент этой реакции, а также влияние времени контакта реагирующих компонентов на величину тока. На основании экспериментальных данных устанавливаются оптимальные условия для получения воспроизводимых количественных результатов при определении вольфрама по каталитической волне перекиси водорода при его содержании до 10" %. [c.197]

Этот недостаток устранен в способе, разработанном П. Панютиным, О. Плетневой и Л. Гиндиным [227] для анализа активного кислорода в крекинг-бензинах, основанного на определении не только иода, освобождающегося при восстановлении перекиси, но и оставшегося не израсходованным иодистого калия (оттитро-вьгаается раствором окисного железа). Представляет несомненный интерес проверка применимости этого метода к анализу индивидуальных перекисных соединений, в частности перекисей ненасыщенных углеводородов. [c.75]

Б то время как окисление кислородом воздуха играет важную роль а многочисленных технических процессах, этот метод имеет, по существу, небольшое значение для получения препаратов в лаборатории. Непосред- ственное взаимодействие Ог со щелочными металлами в большинстве случаев приводит к образованию перекисных соединений, минуя окислы. Многие тяжелые металлы, а также платина при нагревании в атмосфере Ог, Н2О или СО2 покрываются слоем окисла, который затрудняет дальнейшее взаимодействие [35] . При достаточно высокой температуре окислы. легколетучих металлов, таких, как Zn или d, образуются в виде дыма. С другой стороны, в присутствии цинковой пыли при 400° можно достигнуть почти количественного восстановления СО2 в СО этот метод используют при работе с С . В то же время температура реакции, необходимая для сжигания Se в токе О2, настолько велика, что элемент сублимируется, не сгорая однако достаточно небольшой примеси NO2, играющей роль катализатора, чтобы превратить Se в Se02 уже ниже точки плавления. [c.381]

Впервые полярографическое изучение органических перекисных соединений было предпринято Добринской и Нейманом в 1939 г. Позже было показано что восстановление гидроперекисей облегчается в порядке НООН, СНз—ООН, С2Н5—ООН, (СНз)зС-ООН, КСО-ООН. [c.450]

Кроме реакций комплексообразования, в колориметрии ис-пользуют также реакции других типов, например окисления— восстановления, органического синтеза и т. д. Так, при колориметрическом определении марганца и хрома их обычно окисляют в окрашенные анионы МпО и СгО , при определении нитритов применяют реакцию с органическими реактивами а-нафтилами-ном и сульфаниловой кислотой, образующими с ионами N0 азокраситель интенсивно красного цвета, и т. д. Иногда используют также реакции образования окрашенных перекисных соединений, например [Ti0(H202)]S04 при определении титана и т. д. [c.463]

В шестивалентном состоянии плутоний образует в кислой и нейтральной средах двухвалентный катион плутонил РиОа " . Известны многие растворимые в воде соли плутонила. Однако растворы этих солей неустойчивы, ибо плутоний может переходить в четырех- и даже трехвалентное состояние. Причиной таких химических превращений являются физические свойства плутония. Под действием а-частиц, испускаемых плутонием, происходит разложение воды с образованием водорода, кислорода и перекиси водорода. В результате может иметь место восстановление шестивалентного плутония водородом, а также взаимодействие шестивалентного плутония с перекисью водорода с образованием перекисных соединений четырехвалентного плутония. [c.279]

Соединения гафния катализируют электрохимическое восстановление перекиси водорода [65] и реакцию окисления иодида перекисью водорода в кислой среде [66]. Это свойство основано на образовании перекисных комплексов гафния, легко разлагающихся или восстанавливающихся на электроде с регенерацией ионов гафния (катализатора). Максимальная величина каталитического тока восстановления перекисного комплекса гафния достигается при pH 2,5—2,7 [65], а максимальное значение скорости реакции окисления иодида — в растворах с pH 2,1—2,2 [66]. Это свидетельствует о том, что каталитически активными частицами являются сильно гидролизованные ионы гафния. Согласно данным [2], гафний в этих условиях находится в виде Hf (0Н)+ и Hf (0Н)4 или их полимеров. Исследование взаимодействия оксихлоридов циркония и гафния с перекисью водорода рН-метрическим [67] и кинетическим [88] методами показало, что в растворе образуются гидролизованные перекисные комплексы с отношением металла к HjOa, равным 1 1. В растворах с pH 0,7—1,75 состав комплексов может быть представлен формулами Hf (0Н)з02Н и Zr (ОН)зОзН [67]. Возможно протекание следующих реакций [c.284]

Второй член правой части уравнения (3) соответствует скорости разложения перекисных соединений на стенках сосуда и на электродах, в объеме раствора, а также возможного окисления и восстановления НОГ на аноде и катоде. Поскольку кинетика всех этих процессов подчиняется уравнению первого порядка, можно ввести суммарную константу скорости к — Ък . Значение коэффн- [c.19]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология