Гафний комплексы

Ксиленоловый оранжевый (см. Алюминий ) относится к группе трифенилметановых красителей. Он образует в кислой среде с ионами циркония (гафния) комплекс красного цвета. Молярный коэффициент погашения комплексного соединения циркония в 0,8 М хлорной кислоте составляет 3,5-10" при А,тах = 535 нм. Максимум светопоглощения ксиленолового оранжевого находится при длине волны 440 нм (рис. 15). [c.140]

Цирконий и гафний взаимодействуют с кислотами лишь в тех слу-ча 1х, когда создаются условия их окисления и образования анионных комплексов Э (IV). Так, мелкораздробленные Zr и Hf, как и Ti, относительно легко растворяются в плавиковой кислоте [c.530]

Было выяснено, что гидролизованные катионы металлов лучше всего извлекаются из нитратных сред, плохо из сульфатных. Из нитратных сред хорошо извлекаются висмут (П1), железо (Н1), медь, кобальт, цинк, никель, хуже цирконий и гафний. Состав экстрагируемых комплексов был установлен, как непосредственным химическим анализом, так и методом сдвига равновесия. [c.41]

Для элементов этой группы характерно образование аквокомплексов, особенно для циркония, гафния и тория. Для этих комплексов характерна тенденция переходить в гидроксосоли [c.394]

Ацетилацетонаты хорошо растворяются в органических растворителях. Различие в устойчивости ацетил ацетон атных комплексов позволяет использовать их для экстракционного разделения циркония и гафния. [c.303]

ОН и соответствующие анионы. 2г и НГ образуют комплексные соединения одинакового типа, но комплексы циркония более устойчивы, чем гафния. Исключение составляют роданидные комплексы. В табл. 78 даны для сопоставления константы образования и константы устойчивости комплексных ионов циркония и гафния [12, 15, 61, 71]. [c.306]

Система характеризуется сравнительно невысоким коэффициентом разделения (10—20), который уменьшается с увеличением содержания гафния в исходном материале. При экстракции из 6 н. ННОз рост содержания гафния с 2,4 до 96% снижает р от 20 до 6. Поэтому получить чистый 2г легче, чем НГ (рис. 107). При экстракции 2г очищается от многих примесей. Так, в 2гО-2, полученный из экстракта, содержится 0,01% НГ, 0,003% А1, 0,003 Сг, 0,001% Си, 0,003 Т1, 0,005% 81,0,01% Ре и т. д. Экстракции 2г и НГ препятствует большая концентрация ионов Р и 804 , образующих с ними прочные гидратированные комплексы. [c.341]

В ряде работ [156] в качестве компонентов каталитического комплекса использовались соединения переходных металлов — аналогов по электронной структуре титана и ванадия гафния, актиния, тантала и тория. Аналогами алюминия являются галлий и таллий. Аналоги титана, ванадия и алюминия должны быть более реакционноспособными, так как энергетические уровни их валентных электронов выше, больше размеры атома и, следовательно, выше их склонность к поляризации. [c.189]

Купферон реагирует со многими катионами, образуя труднорастворимые комплексы. Растворимость купферона-тов металлов зависит от кислотности растворов регулируя кислотность, можно провести разделение катионов. Например, в сильнокислом растворе (5—10 %-ной соляной или серной) купфероном осаждаются железо, галлий, гафний, ниобий, палладий, полоний, олово, тантал и титан частично осаждаются висмут, молибден, сурьма, вольфрам. В слабокислом растворе осаждаются висмут, медь, ртуть, молибден, олово, торий, вольфрам. В нейтральной среде осаждаются (в присутствии ацетатного буфера) серебро, алюминий, бериллий, кобальт, хром, марганец, никель, свинец, РЗЭ, таллий и цинк. Купферон дает возможность отделить железо, титан, ванадий и цирконий от алюминия, кобальта, меди, арсенита и фосфата. Его часто используют для отделения мешающих катионов, например железа при определении алюминия, а также железа и ванадия при определении фосфора в феррованадии. [c.165]

Благодаря большому сходству свойств циркония и гафния, которое определяется строением их атомов, ионы этих элементов дают также сходные реакции с органическими реагентами. Однако с некоторыми из них в сильнокислых средах, например с арсеназо III в 4 М НС1, комплексы гафния менее устойчивы, чем соответствующие комплексы циркония, что используется для определения циркония (>1%) в присутствии гафния. [c.139]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Ченг [385а] изучал образующиеся окрашенные комплексы циркония и гафния. Комплекс циркония более устойчив и образуется в более кислой среде (0,8—1N H IO4), [c.145]

Состав экстрагируемого комплекса устанавливался, как непосредственным химическим анализом органической фазы на ме-тг л, кислоту, хлор-ионы, воду, так и спектроскопическими методами (ИК-и ПМР-спектры) и методами,-основанными на использовании закона действия масс (метод разбавления и насыщения). В виде координационно-сольватированных соединений экстрагируются уран, цирконий, гафний, торий, теллур, селен (Me l4 [c.40]

Из смешанных хлоридно-нитратных растворов хорошо извлекаются цирконий, гафний, уран, торий. Состав экстрагируемого комплекса из хлоридно-нитратных растворов нами не установлен, по-видимому, извлекается смешанный комплекс. Максимальный коэффициент распределения наблюдается из водной фазы, содержащей 3 МНС1 и 1 MHNO3. [c.40]

Титан и его аналоги покрываются на воздухе чрезвычайно прочной защитной пленкой ЭО2. Поэтому при обычной температуре они коррозионно-устойчивы в атмосферных условиях и химически устойчивы во многих агрессивных средах. Так, коррозионная стойкость титана превышает стойкость нержавеющей стали, В азотной кислоте Ti, Zr и Hf пассивируются. Цирконий и гафний (титан в меньшей степени) устойчивы в растворах щелочей. Концентрированная H I растворяет при нагревании только титан (образуется Ti b), цирконий и гафний в соляной кислоте не растворяются. Они растворяются лишь в тех кислотах, с которыми образуют в процессе взаимодействия анионные комплексы . Например, Zr и Hf можно растворить в плавиковой кислоте или в царской водке [c.316]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Наиболее устойчивая степень окисления +4. Производные низших степеней окисления малохарактерны (особенно для циркония и гафния). Кроме бинарных соединений титан и его аналоги образуют комплексные соединения, в том числе и комплексы, в которых роль лиганда играет пероксорадикал Ог . [c.513]

В табл. 20.14 приведены в качестве примера значения этих частот для некоторых хорошо изученных комплексов 1щркония(1У) и гафния(1У). [c.545]

В растворах соединений циркония и гафния с концентрацией более 10 —10 моль/л наряду с гидролизом протекают процессы гидролитической полимерЦзации и образования оловых соединений. В отличие от титана эти процессы ие заходят так глубоко. Наиболее вероятно существование ди-, три- и тетрамерных ионов, имеющих определенную структуру, хотя наряду с ними могут быть и ионы цепочечного строения с молекулярной массой до нескольких тысяч, т. е. приближающиеся по размерам к коллоидным частицам. При гидролизе растворов солей 2г в большинстве случаев даже при нагревании не образуются осадки и Только в нитратных растворах наблюдаются опалесценция и частичное выпадение циркония в осадок. Кислоты препятствуют гидролизу и гидролитической полимеризации, однако и при высокой их концентрации (6 моль/л и выше) в растворах обнаруживаются полиядерные комплексы. Присутствие в растворах анионов — сильных комплексообразователей, например Р", может в значительной мере препятствовать гидролизу и предотвращать образование полиядер- [c.282]

Нитраты. Свойства нитратов циркония и гафния и их растворов определяются слабым сродством нитрат-иона к атомам обоих элементов. В водном растворе ион NO3 , хотя и спосрбен к внутрисфер-ному комплексообразованию, не всегда замещает сильно поляризованные молекулы воды в гидратной оболочке иона циркония. В растворе образуется внешнесферный комплекс — своеобразная ионная пара и устанавливается равновесие, которое сдвигается вправо при повышении концентрации HNO3 [c.289]

Поэтому в нитратных растворах циркония и гафния предпочтительнее образуются связи 2г(Н ) — ОН и 2г(Н1) — О, интенсивно протекает гидролиз и образуются оловые соединения даже при высокой концентрации НЫОз (4 н. и выше). Имеются данные об образовании комплексов [2г(Н0ЫОз1 [2г(Н0(ЫОз),]2+, [2г(НГ)(ЫОз)з1+ и [2г(Н0(ЫОз)4] Однако вопрос о границах их существования нельзя считать окончательно решенным. При концентрации НЫОз выше Юн. предполагается, хотя и мало вероятное, существование комплексов [2г(НГ)(ОН)2(ЫОз)4] и [2г(НГ)(ЫОз)б]2-. [c.290]

Соединения с галогенами. К галогенидам циркония и гафния относятся соединения различных типов — тетрагалогениды, продукты присоединения к ним, продукты замещения, галогеноцирконаты и гало геногафнаты, галогениды низших степеней окисления. Фториды весьма существенно отличаются от других галогенидов хлориды, бромиды и иодиды сходны между собой. Отличия фторидов обусловлены большой прочностью связей 2г — Р и НГ — Р, устойчивых в присутствии воды. В водных растворах существуют в зависимости от кислотности и концентрации ионов Р комплекс 1ые ионы [МеР ] " (где = 1 Ч- 6). Поэтому из них даже при низкой кислотности выделяются фторидные соединения, не содержащие гидроксо- и оксогрупп. Из-за малых размеров и низкой поляризуемости иона Р координационное число во фторидных соединениях циркония и гафния достигает 8, в остальных галогенидах оно не превышает 6. Соединения циркония и гафния со фтором имеют более высокие температуры плавления и сублимации, менее гигроскопичны, чем хлориды, бромиды и иодиды. В противоположность последним не известны фториды циркония и гафния низших степеней окисления [12, 151. [c.291]

В водной среде только эфиры и органические производные фосфорной кислоты образуют устойчивые комплексы. Возможность их образования обусловлена донорно-акцепторным взаимодействием фос-форильного кислорода с атомами металлов. В качестве примера можно назвать комплексы циркония и гафния с трибутилфосфатом (ТБФ), сравнительно хорошо растворимые в органических веществах разных классов и малорастворимые в воде. Состав комплексов, переходящих в органическую фазу, зависит от условий экстракции. Из кислых растворов (до 8 М)экстрагируются комплексы Ме(НОз)4-2ТБФ, Me l4- [c.304]

Весьма прочные комплексы цирконий и гафний образуют с ионами SOf, HSO , С2ОТ и анионами оксикислот. Анионы по их способности координироваться с атомами Zr и Hf должны быть расположены так [c.305]

В нормальных условиях нелабильными по отношению к межхелатному обмену являются за редким исключением комплексонаты таких катионов, как бериллий(П), платина(П), палладий(П), ртуть(П), кобальт(П1), скандий(П1), ит-трий(П1), лютеций(И1), индий(П1), таллий(П1), хром(П1), платина(IV), цирконий(IV), гафний(IV), ванадий(V), молибден (VI) [320, 325, 347, 812]. Лабильные комплексонаты образуют, как правило, катионы щелочных и щелочноземельных элементов, магния(II), лантана(III), актиноидов [320, 326, 352, 812]]. Промежуточное положение занимают комплексы олова(П), кадмия(П), цинка(П), свинца(П), алюминия(П1) [320,810,813,814]. [c.423]

Ацидоэкстракомплексы малохарактерны для металлопорфиринов с катионами М +. Исключение составляют цианидные железо(П)-порфирины [10]. Порфирины М , М " " в своем составе всегда имеют один (М ) или два (М ) аниона и, по существу, являются комплексами со смешанными ацидолигандами. Расположение ацидолигандов может быть аксиальным (VI) и не аксиальным, если они отклоняются от оси 2. Примером последнего может служить диацетат-гафний-порфирин (IX) Вследствие большого кавалентного радиуса Hf(IV) он не может войти в центр полости, так как для этого необходима сильная деформация растяжения макроцикла порфирина. Поэтому Hf располагается над плоскостью N4 на расстоянии 1,01 A от ее центра и дополняет свое координационное число до 8 с помощью двух бидентатно связанных ацетат-ионов. [c.259]

Большинство ионов металлов образует с арсеназо III интенсивно окрашенные комплексы, как правило, стехиометрии 1 1. Это указьгеает на то, что в комплексообразовании участвует одна ФАГ, и при этом образуются два шестичленных хелатных цикла с участием азогруппы -N=N-. Селективность определения металлов с арсеназо III обусловлена зависимостью комплексообразования от pH. Так, в сильнокислой среде (8—10 М НС1) арсеназо III является практически специфическим и высокочувствительным реагентом для спектрофотометрического определения циркония или гафния. Другой представитель класса азосоединений, содержащий о, о - диоксиазо-группировку, эриохромовый черный Т [c.176]

На кремнеземах раздел)пот блшкие по химическим свойствам элементы, например цирконий и гафний. Вследствие большого радиуса и меньшего ионного потенциала гафния его комплексообразующая способность вьфажена слабее. Это способствует тому, что гафний из 10 М H l сорбируется в виде нейтральных комплексов, тогда как цирконий находится в основном в ввде анионных комплексов и его сорбция протекает а значительно меньшей степени. [c.250]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Простые вещества титан, цирконий и гафний — тугоплавкие, коррозионно-стойкие металлы. Титан реагирует с кислотами-неокислителями в растворе с выделением водорода и образованием производных титана(П1). Все три металла взаимодействуют с фтороводородной кислотой, превращаясь в комплексы (в случае титана образуется Нз[Т1Рб], цирконий и гафний переходят в Н2[ЭРб]). При сплавлении со щелочами на воздухе эти металлы образуют двойные оксиды М и (М2Э)Оз, а титан в сильнощелочной среде взаимодействует с водой с выделением водорода и образованием в растворе ортотитанат-иона Т104. [c.243]

Способ 3 [19]. Разделение на анионообменниках (см. также п. V, способ 2). Чистый оксид гафния (0.01% Zr) получают из концентрата путем адсорбции нз растворов фторидных комплексов на сильноосновиом анионите-(мбе1 и ША 400 или дауэкс 2). Элюирование производят посредством [c.1422]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.121 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.510 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.121 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.505 , c.645 , c.650 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.293 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология