Комплекс ванадия перекисный

Pue. 68. Кривая поглощения света раствором перекисного комплекса ванадия. [c.234]

На рис. 68 приведена кривая поглощения света перекисным комплексом ванадия в кислой среде. [c.234]

Метод основан на измерении светопоглощения растворов перекисного комплекса ванадия при Х = 460 нм. Определению не мешает алюминий. При содержании ванадия 20—25% относительная ошибка определения составляет 0,2%. [c.102]

Определению титана с помощью перекиси водорода мешают также ионы металлов, обладающие собственной окраской, и ионы, образующие с перекисью водорода перекисные комплексы (V, Мо, U, Nb, Сг). Из этих металлов наибольшее влияние оказывает ванадий. При 410 нм поглощение перекисного комплекса ванадия составляет примерно четверть поглощения соответствующего колшлекса титана. Окраска перекисных комплексов других металлов слабее. [c.395]

Разделение возможно только при связывании одного из компонентов в комплекс. Так, при действии перекиси водорода ванадий образует комплексную надванадиевую кислоту, которая является более сильной кислотой по сравнению с ванадиевой. Поэтому для надванадиевой кислоты реакция типа (а) почти не происходит. В среде 0,1 н. серной кислоты и в присутствии 1% перекиси водорода ванадий практически не поглощается катионитом при кислотности более высокой, чем 0,5 н., снова образуются катионные формы перекисных комплексов и ванадий заметно поглощается. [c.75]

Бабко А. К. и Волкова А. И. Условия колориметрического определения титана и ванадия в виде перекисных комплексов. Зав. лаб., 1952, 18, № 5, с. 518—523. Библ. [c.57]

Методы спектрофотометрического анализа основаны на качественном и количественном изучении спектров поглощения различных веществ в инфракрасной области спектра (невидимые электромагнитные колебания с длиной волны от 0,76 до 500 мк), видимой (от 0,76 до 0,4 мк) и ультрафиолетовой (от 0,4 до 0,01 мк). Задача спектрофотометрического анализа — определение концентрации вещества путем измерения оптической плотности на определенном участке видимого или невидимого спектра в растворе исследуемого вещества. Например, при определении хрома исследуют оптическую плотность раствора хромата желтого цвета, поглощающего свет в сине-фиолетовой части видимого спектра. При проведении фотометрического анализа необходимо создать оптимальные физико-химические условия (избыток реактива, светопреломление растворителя, pH раствора, концентрацию, температуру). Фотометрический анализ применяют для определения соединений различных типов окрашенных анионов кислот, перманганата, гидратированных катионов меди (II), никеля (II), роданидных комплексов железа (III), кобальта (II), различных гетерополикислот фосфора, мышьяка, кремния, перекисных соединений титана, ванадия, молибдена, лаков различных металлов с органическими красителями и др. Экстракционные методы разделения химических элементов основаны на различной растворимости анализируемого соединения в воде и каком-либо органическом растворителе. При этом происходит распределение растворенного вещества между двумя растворителями (закон распределения, 25). Для извлечения из водных растворов чаще всего применяют различные эфиры (диэтиловый эфир), спирты (бутиловый, амиловый спирт), хлорпроизводные (хлороформ, четыреххлористый углерод) и др. Иод можно извлечь бензолом, сероуглеродом, хлорное железо — этиловым или изопропиловым эфиром. [c.568]

Кислотность раствора должна быть в пределах от 0,5 до 6 н. При более высокой кислотности комплекс разрушается, а при более низкой образуется слабо окрашенное перекисное соединение ванадия. [c.235]

Препятствующие анализу вещества. Железо, цирконий, алюминий, торий и другие элементы, образующие устойчивые комплексы с фторидом, мешают определению. Ванадий, молибден и церий мешают вследствие образования окрашенных перекисных соединений с перекисью водорода. Фосфаты, оксалаты, тартраты и другие комплексообразователи, связывающие титан, также мешают определению. Большие количества солей щелочных металлов частично разрушают перекисное соединение титана. [c.241]

Определение ванадия производят при анализах стали, железных руд, смешанных катализаторов, содержащих ванадий, и т. п. Колориметрическое определение ванадия основывается на образовании окрашенного в красный цвет перекисного комплекса при взаимодействии соединений ванадия с перекисью водорода в присутствии серной кислоты [c.496]

Извлечение можно провести в области pH 3—5 или выше. Тартрат-ион частично подавляет образование окраски. Алюминий в небольших количествах не мешает. Влияние небольших количеств железа можно компенсировать, вводя в контрольную кювету экстракт с оксином, но без перекиси. Особенно важно отсутствие циркония и ванадия. Эта реакция для титана по крайней мере в 13 раз чувствительней реакции с перекисью водорода. Несмотря на недостаточную селективность, предлагаемый метод заслуживает дальнейшего изучения. (О составе перекисного комплекса см. добавление, стр. 791.) [c.792]

Перекисные комплексы титана и ванадия при Яэфф=432 нм (с. ф. 8) интенсивно поглощают свет. При эфф = 619 нм (с. ф. 3) поглощает практически только комплекс ванадия. Для построения калибровочного графика приготовили по четыре стандартных раствора пере-кнсных комплексов, содержащих по 0,2 0,4 0,5 и [c.148]

Для определения ванадия в присутствии титана часто применяется метод, основанный на обесцвечивании перекисного соединения титана посредством ионов фтора, причем комплекс ванадия к действию ионов фтора остается устойчивым. В этом случае приходится применять содержащие ионы фтора кислые растворы, разъедающие стекло. Поэтому при применении такого метода не следует пользоваться приборами с ценными кюветами, лучше исего прибегнуть к методу стандартных серий или к колориметрическому титрованию. [c.235]

Определение ванадия в виде перекисного комплекса [159]. Метод основан на взаимодействии ванадия (V) с перекисью водорода в кислой среде с образованием красно-оранжевого перекисного комплекса ванадия [V (HgOg) Кислотность среды должна быть в пределах от 0,5 до 6 н. Область максимального поглощения лучей окрашенным соединением 400—450 ммк (Я, акс = 410 ммк). Чувствительность определения 0,4 мкг/мл. [c.127]

Опыты по окислению тиоэфиров различного строения показывают, что скорость реакции уменьшается при замене алифатического радикала ароматическим. Реакционная способность тиоэфира зависит от индуктивного влияния радикалов, связанных с атомом серы (рис. 123). Теоретическое рассмотрение, сделанное В. И. Авдеевым, показывает, что при взаимодействии ванадила с тиоэфиром возможно достаточно эффективное перекрывание -орбитали металла с 3/7-орбиталью серы, на которой находится неопределенная пара электронов. Совокупность полученных данных подтверждает, что реакция окисления тиоэфиров в присутствии комплексов ванадила, по-видимому, идет по радикальноцепному механизму. Инициирование заключается в донорно-акцепторном взаимодействии иона ванадила с неподеленной парой электронов атома серы тиоэфира, что приводит к гомолитическому распаду исходного соединения по С—5 связи с образованием алкильного и тиильного радикалов. Развитие цепи происходит за счет перекисных радикалов, а обрыв— вследствие рекомбинации радикалов. [c.261]

Подобные методы нередко рекомендуются в литературе. Так, при изучении определения ванадия в виде перекисного комплекса выяснилось следующее [17]. В определенных условиях спектр поглощения стандартного раствора имеет максимум при Я, = 460 нм. Однако оптическая плотность при 460 нм сильно зависит от концентрации серной кислоты и перекиси водорода. В обычных условиях подготовки образца к анализу трудно добиться постоянства концентраций этих компонентов (выпаривание серной кислоты, каталитическое разложение перекиси и т. п.). Серия спектров при разных концентрациях Н2504 и Н2О2 показывает изобестическую точку при 405 нм. Поэтому измерение оптической плотности при 405 нм, хотя и менее чувствительно, но дает лучшую воспроизводимость результатов определения ванадия. [c.135]

Перекись водорода образует окрашенные комплексы с некоторыми переходными элементами, преимущественно с высоковалент-ны ми. Для фотометрического анализа наиболее важны желтые соединения перекиси водорода с титаном, ванадием, ниобием и ураном. Описаны также методы определения тантала и вольфрама по поглощению в ультрафиолете их комплексов с перекисью водорода. Иютенсивяо окрашенное перекисное соединение — надхромовая кислота неудобна для фотометрического анализа из-за своей неустойчивости. Комплексы молибдена и церия с перекисью окрашены слабее и для этих элементов известно немало других реактивов, тем не менее реакции их с перекисью водорода нередко избирательны, поэтому они применяются в фотометрическом анализе. Известны также неокрашенные соединения ряда металлов [12] с перекисью водорода. [c.251]

Основными условиями применения в фотометрическом анализе комплексов титана, ванадия, ниобия и тантала с перекисью водорода является силь номи слая среда и достаточный избыток перекиси водорода. Хлориды и сульфаты мало влияют на оптические свойства этих комплексов, хотя по ряду данных они присоединяются к окрашенным комплексам Ме—Н2О2, образуя смешанные комплексы, иногда анионного типа. С другой стороны, комплексы титана и ванадия с Н2О2 вследствие своей невысокой прочности сравнительно легко подвергаются действию различных анионов, связывающих центральный ион. Например, щавелевая кислота резко ослабляет окраску или совсем обесцвечивает раствор перекисноводородного комплекса титана. При этом образуется смешанный комплекс, причем полоса поглощения постепенно сдвигается в ультрафиолетовую область спектра. Известно, что титан образует с фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидо В, можно обесцветить комплексное соединение титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Это является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при совместном присутствии. [c.254]

С фтором более прочный комплекс по сравнению с ванадием. Поэтому в смеси перекисных соединений этих элементов, при действии умеренных количеств фторидов, можно обесцветить комплексное соединенме титана, тогда как окрашенное соединение ванадия не разрушается. Эта особенность является основанием одного из методов колориметрического определения ванадия и титана при их совместном присутствии. [c.228]

Определение титана и ванадия при их совместном присутствии основано на различии спектров поглощения перекисных комплексов титана и ванадия [ТЮ(Н202) и [V0(H202)P. [c.95]

Следовые количества марганца количественно осаждают из раствора едким натром в виде двуокиси MnOa-aq, используя в качестве носителя железо(1П), лантан или магний. Можно также выделять марганец в виде MnOj-aq, действуя избытком аммиака в присутствии перекпси водорода. Этот способ позволяет отделять марганец от титана, ванадия и других металлов, образующих растворимые перекисные комплексы. Избыток аммиака выделяет следовые количества марганца (в присутствии носителя) под влиянием кислорода воздуха, без добавления перекиси водорода или брома. [c.230]

НЫЙ перекисный метод [4, 22, 127 — 129]. В щелочном растворе в присутствии перекиси водорода уран образует желтый перуранат. В слабо кислых растворах (pH 4—5) окраска комплекса урана с Н2О2 значительно слабее. Перекись водорода прибавляют к щелочному раствору карбонатного комплекса урана или подщелачивают едким натром кислый раствор урана, содержащий перекись водорода. Перекисный метод обладает малой чувствительностью, но отличается высокой избирательностью и простотой выполнения. Наиболее интенсивная и устойчивая окраска образуется в растворах с pH > 12. При pH С 12 наблюдается ослабление окраски. Для того чтобы устранить уменьшение интенсивности окраски во времени, необходимо избегать присутствия в анализируемом растворе кислых карбонатов и солей аммония. Поглощение измеряют при 370—400 нм. Определению урана мешают хром(УХ), молибден(У1) и ванадий(У). [c.424]