Кристаллические фазы переменного состава

Рассмотренные выше закономерности, относящиеся к растворимости твердых веществ в жидкости и понижению точки затвердевания растворов, имеют место в том случае, когда из раствора выделяются чистые твердые компоненты. Между тем нередко при охлаждении раствора выделяются твердые растворы—однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или нескольких компонентов. В этом случае давление пара компонента над твердым раствором (кривая Ьс на рис. VII, 5) меньше, чем над чистой твердой фазой (кривая ВС), и равновесие жидкого и твердого раствора осуществляется не при температуре Т , которой отвечает точка С, а при более высокой температуре Т , определяемой точкой с пересечения кривой D (давление пара над жидким раствором) с кривой Ьс. При этом температура может быть ниже Го—температуры затвердевания чистого растворителя (рис. VII, 5а) или выше ее (рис. VII, 56). [c.237]

Из формулировки постулата Планка следует, что твердые растворы, т. е. однородные кристаллические фазы переменного состава, состоящие из двух или большего числа веществ, не подчиняются этому закону. [c.96]

Нестехиометрические кристаллы (кристаллические фазы переменного состава] [c.58]

Твердые растворы - однородные (гомогенные) кристаллические фазы переменного состава в двойных или многокомпонентных системах. Образование твердых растворов следует рассматривать из первых принципов, а именно, с позиций возникновения связей между атомами растворите,ля и растворяющихся элементов. В зависимости от положения атомов растворенного элемента различают твердые растворы замещения, внедрения и вычитания. [c.36]

Было обнаружено, что многие изоморфные вещества могут образовывать друг с другом однородные кристаллические фазы переменного состава. По аналогии с жидкими системами они были названы Вант-Гоффом твердыми растворами (1890 г.). [c.213]

Кристаллические фазы переменного состава пред-почтительно обозначать формулами, так как строго логические названия их довольно громоздки. При необходимости к названию соединения с идеальным составом можно дать указание на нестехиометричность [c.80]

Твердые растворы. Под твердыми растворами понимаются гомогенные кристаллические фазы переменного состава. Твердые растворы известны неограниченного и ограниченного составов. В случае неограниченных твердых растворов состав их изменяется непрерывно от одного чистого компонента до другого. В кристаллической структуре твердого раствора неограниченного состава атомы обоих компонентов пространственно эквивалентны. Они располагаются в узлах кристаллической решетки неупорядоченно по законам статистического распределения. [c.217]

Твердый раствор (изоморфная смесь) представляет собой однородную кристаллическую фазу переменного состава. Например, при охлаждении концентрированного водного раствора хлорида калия, содержащего примесь хлорида рубидия, выделяются не кристаллы чистого КС1, как менее растворимого вещества, а кристаллы твердого раствора (К, Rb) l, в структуре которого равномерно распределены катионы и к, и Rb . 1 тионы Rb замещают в узлах кристаллической решетки КС1 катионы калия. [c.160]

Трёмелит. Кристаллическая фаза переменного состава в системе СаО—Р2О5, кристаллизующаяся в интервале концентраций от 32 до 37% СаО. Устойчив в интервале температур 915—985, выше 985 [c.251]

Часто обнаруживается, что два вещества образуют кристаллы одинаковой формы и структуры. Такое явление называют изоморфизмом. Например, кристаллы NaNOs и СаСОз близки по форме и межъядерным расстояниям, но различаются по другим свойствам. Обычно понятие изоморфизма используется для описания явления образования кристаллических фаз переменного состава вследствие взаимной замещаемости частиц (атомов, молекул, групп) в узлах кристаллической решетки. Это явление правильнее называть замещением или растворением. Например, в кристаллической структуре КС1 хлорид-ионы могут быть заме- [c.163]

По отношению к фосфору элементы подгруппы мышьяка ведут себя различно. Расплавленные As и Р смешиваются в любых соотношениях, тогда как Sb и Bi фосфор почти не растворяют. При охлаждении расплавов As—Р, содержащих от 26 до 47 атОмН. % фосфора, выделяется в форме черных графитоподобных листочков кристаллическая фаза переменного состава, имеющая структуру типа черного фос-фора (рие. IX-35). Взаимодействием АзС1з с РНз (при —18°С) может быть, по-видимому, получено и определенное соединение обоих элементов состава АзР. [c.478]

Из всех промежуточных ступеней такой кристаллической фазы переменного состава лишь для УОгоо могут быть получены производные ванадия с теми же рациональными стехиометрическими соотношениями (Ур2, УСЬ, УВг2, УЬ, У80<). Так как химическая классификация основывается на взаимосвязях веществ, в интервале данной фазы химическим соединением следует считать только У01,оо- [c.363]

Фазами постоянного состава бывают газы, жидкости и кристаллические тела индивидуальных идеально очищенных веществ. Если вещество построено из молекул, то в той мере, в какой оно свободно от примесей, оно существует при данных условиях в виде фазы постоянного состава. Но так как полного освобождения вещества от загрязнений практически достичт. не удается, то реально приходится иметь дело с веществами, существующими в виде фаз переменного состава. К ним относятся смеси газов, истинные жидкие растворы, твердые растворы и многие твердые химические соединения с координационной кристаллической решеткой. Мы рассмотрим кристаллические фазы переменного состава, к которым относятся твердые растворы (замещения и внедрения) и некоторые твердые соединения переменного состава. [c.174]

Было обнаружено, что многие изоморфные вещества могут образовывать друг с другом однородные кристаллические фазы переменного состава. По аналогии- с жидкими системами они были названы Вант-Гоф-фом твердыми растворами (1890 г.). В то время многие считали, что способность образовывать твердые растворы является непременным свойством изоморфных веществ, поэтому до сих пор термины изоморфные вещества , смешанные кристаллы , твердые фазы переменного состава , твердые растворы нередко Згаотребляются как синонимы. [c.220]

А, так и атомом В. Вероятность нахождения атома каждого вида в любом узле решетки пропорциональна атомной доле этого атома в твердом растворе. Если, например, в твердом растворе содержится 70% (ат.) атома А и 30% (ат.) атома В, то вероятность того, что данный узел решетки будет занят атомом А, составляет 0,7, а атомом В — 0,3. Такая структура твердых растворов является следствием кристаллографической сущности изоморфизма, заключающейся в статистической взаимозамещаемости атомов (ионов) разных элементов по системе эквивалентных позиций в решетке кристаллической фазы переменного состава, сохраняющей при этом свою структуру. [c.80]

БЕРТОЛЛИДЫ м мн. Класс химических соединений, включающий кристаллические фазы переменного состава, а также все другие химические соединения, при образовании которых нарушается закон постоянства состава. [c.56]

К кристаллическим фазам переменного состава принадлежат все нестехиометрические соединения (соединения с дробными числовыми индексами) фазы изоморфного замещения, твердые растворы внедрения и вычитания, интерметаллические соединения и другие, объединяемые общим названием бертоллиды. Наиболее часто фазы переменного состава со значительными отклонениями от стехиометрии встречаются у бинарных соединений d-элементов. Бертоллиды следует отличать от дальтонидов — стехиометрических соединений постоянного состава. [c.78]

Таким образом, нестехиометрическим соединением или бертол-лидом называют кристаллические фазы переменного состава, в которых отношение чисел разнородных ионов не может быть выражено малыми целыми числами. [c.509]

Существование твердых растворов было впервые обнаружено Вант-Гоффом в 1890 г. Им же была дана первая формулировка понятия о твердых растворах, позднее подтвержденная Курна-ковым [61 ]. Согласно Курнакову, твердые растворы — кристаллические фазы переменного состава, в которых соотношения между компонентами могут изменяться без нарушения однородности. По дисперсности они представляют в целом непрерывный ряд от молекулярных растворов к грубым дисперсиям. Курнаков высказал мысль об универсальности явления образования твердых растворов. [c.137]

Твердая фаза, которую мы называем пятиокисью ниобия, является кристаллической фазой переменного состава. По данным химических анализов выделенных в чистом виде препаратов в согласии с составом, засекаемым по методу Шрейнемакерса, эта фаза содержит КЬзОд 87— 90%, ЗОз 5-7% и Н2О 4-6%. [c.29]

Из всех промежуточных ступеней такой кристаллической фазы переменного состава лишь для VOi.oo могут быть получены производные ванадия с теми же рациональными стехиометрическими соотношениями (VPa, V lj, VBrj, Vb, VSO4). Так как химическая классификация основывается на взаимосвязях веществ, в интервале данной фазы химическим соединением, следует считать только VOi.oo. По так называемым нестехиометрическим соединениям имеется монографическая сводка . [c.155]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология