Структура твердых растворов

Очевидно, что, при прочих равных условиях, чем больше содержание примесного гомолога, тем более дефектна структура твердого раствора. Понятно также, что со стороны короткоцепочечного компонента дефектность должна возрастать более интенсивно, чем со стороны длинноцепочечного. Это означает, что самый дефект- [c.240]

Как известно, почти все металлы термодинамически неустойчивы, т. е. их стандартный электродный потенциал ме.обр, являющийся количественной характеристикой термодинамической устойчивости, имеет отрицательное значение. Согласно правилу Таммана, повышение термодинамической устойчивости сплава возможно, если сплав образует структуру твердого раствора, а концентрация более стойкого металла равна /г/8 атомных долей (где п — целое число, равное 1, 2, 3 и т. д., зависящее от системы твердых растворо в и от агрессивности среды). Эффект повышения термодинамической устойчивости основан на образовании в некоторых сплавах сверхструктуры, характеризующейся упорядоченным расположением атомов в твердом растворе, благодаря чему [c.36]

При экспериментальных рентгеновских исследованиях большой группы стареющих сплавов на рентгенограммах были обнаружены эф-X фекты диффузного рассеяния в виде сателлитов, сопровождавших главные максимумы дифракционного спектра матричного кристалла. Для объяснения этих дифракционных эффектов были предложены различные модели структуры твердого раствора па промежуточных стадиях распада, получивших название периодических и апериодических модулированных структур. [c.108]

На рис. 10-1 схематически представлены две структуры твердых растворов. Предложите, как их можно назвать. [c.67]

Нержавеющие стали имеют внутреннюю структуру твердых растворов, т. е. являются сплавами с однородной микроструктурой. Они содержат не менее 12% хрома. Введение в такую сталь никеля и в особенности молибдена еще повышает стойкость металла. [c.370]

В современной технике сплавы со структурой твердых растворов находят широкое применение благодаря особым свойствам. Они коррозионностойки, пластичны. [c.271]

В обеих моделях структуры твердого раствора, предложенных авторами [98, 374], упаковка молекул вдоль осей цепочек неплотная, так как молекулы расположены друг над другом, без смещения в плоскости, перпендикулярной осям. Такое расположение не удивляет, поскольку теория плотнейшей упаковки молекул в структуре органического кристалла [59] бьша разработана позднее эта проблема обсуждалась в разделе 1.2 (см. рис. 4). [c.54]

При изучении этих и других бинарных парафиновых систем из компонентов с л=17-24 и Ди=1-5 нами также не были выявлены упорядоченные структуры твердых растворов [79, 82, 146, 148, 151, 158]. [c.55]

В главе IX была рассмотрена модель клеточной стенки и межклеточного вещества, согласно которой они представляют собой сложный комплекс высокомолекулярных соединений целлюлозы, гемицеллюлоз и лигнина, связанных химически в отдельных точках и посредством водородных связей, образующих трехмерную структуру твердого раствора Кроме того, было показано, что лигнин растворяется в органических растворителях с высоким значением параметра Гильдебрандта, способных образовывать с лигнином сильные водородные связи [c.299]

Отличие твердых растворов от индивидуальных химических соединений. Структура твердых растворов. Предположим, что имеется кристалл индивидуального химического соединения, содержащего два вида атомов (А и В), и кристалл такого же состава, содержащий те же атомы, но представляющий собой твердый раствор замещения. В этом случае индивидуальное химическое соединение можно отличить от твердого раствора по единственному признаку— различию в тонкой структуре этих кристаллов. [c.79]

Все сказанное об особенностях структуры твердых растворов замещения относится и к другим типам твердых растворов — внедрения, вычитания (нестехиометрическим соединениям), для структуры которых в общем случае также характерно статистически неупорядоченное расположение в структуре внедрившихся атомов или подобное же расположение вакантных узлов решетки. [c.82]

Кремнистые бронзы могут содержать до 15 % кремния, но только при содержании кремния до 3-4 % сплав имеет структуру твердого раствора. [c.208]

ТЕОРИЯ ФАЗОВЫХ ПРЕВРАЩЕНИЙ И СТРУКТУРА ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ [c.1]

Особыми свойствами обладают нержавеющие стали, т. е. сохраняющие структуру твердого раствора при обычных температурах и содержащие хром и никель в своем составе — Х18Н9, Х24Г12. Эти стали очень стойки в различных агрессивных средах и при дополнительном легировании ниобием, титаном или молибденом не утрачивают своей прочности при высоких температурах, являясь жаропрочными материалами. [c.138]

Алюминиевые бронзы прочны и коррозионностойки, марганцовистые и кремнемарганцовистые (БрКМц-3-1) очень прочны и тоже трудно окисляются. Из латуней очень часто употребляется Л-62, содержащая 62% Си и 38% Zn, но сохраняющая еще структуру твердого раствора. Бронзы, содержащие Zn, Sn и РЬ, являются хорошими антифрикционными материалами (БрОЦС4-4-4). [c.385]

Возникновение подобных местных гальванических пар является основной причиной сравнительно быстрой коррозии загрязненных примесями металлов (ср. рис. XI-1). В качестве отдельных элементов пары (катода и анода) могут при этом фигурировать не только разные металлы, но и другие неоднородные части системы. Напротив, высокая однородность очень чистых металлов резко повышает их устойчивость по отношению к коррозии. Высокая коррозионная устойчивость свойственна также сплавам со структурой твердых растворов (XI, 3, доп. 2), которая характерна, в частност , для нержавеющих сталей. [c.447]

Вместо эвтектической кристаллизации р- и Т1зНЬ2-фаз при 1280° С [27] мы определили минимум на кривой кристаллизации р-фа-зы при 1310° С. Все сплавы из этой области в литом состоянии и после жесткой закалки от 1000° С имеют типичную структуру твердого раствора. Рентгенограммы закаленных сплавов содержат только линии р-фазы, при этом период ее решетки монотонно уменьшается [c.180]

Вместо эвтектики при температуре 1140° С и содержании палладия 33 ат. % [29] мы обнаружили минимум на кривой кристаллизации Р-твердого раствора при 1120° С. Литые сплавы, содержащие 20— 40 ат.% Р(1, имеют дендритную структуру твердого раствора, которая декорируется очень мелкими иглами превращения, протекающего в сплавах при охлаждении уже в твердом состоянии. Микроструктура закаленных от температуры 1050° С сплавов этих составов представлена полиэдрами, которые образовались во время кристаллизации из расплава. В пределах каждого полиэдра, даже в условиях жесткой закалки, имеются признаки начинающегося превращения, что свидетельствует об очень большой скорости образования фазы Т12Рс1 очевидно, эта фаза появляется в результате упорядочения Р-твердого раствора. Ее структура, тетрагональная, типа 2г Си, гомологически возникает как тетрагональное искажение ОЦК-решетки. Протекание в условиях закалки гетерофазной перитектоидной реакции р + Т14Рёз Т12Р(1 [29] невозможно. [c.186]

СостоЯ(Ния пассивности можно достигнуть не только изменением воздействующей внешней среды, но и введением в структуру твердого раствора слабо пассивирующегося основного металла сильно пассивирующихся элементов. Например, при растворении в железе таких сильно пассивирующихся элементов, как хром, кремний, алюминий, можно получить сплав, приближающийся по стойкости к легирующим элементам. На этом принципе основано получение коррозионноустойчивых и нержавеющих сталей. [c.73]

Первая модель упаковки цепочечных молекул в струкгуре н-пара-финов бьша предложена еше в 1927 г Дж. Хенгштенбергом (по [98]). Изучая парафиновые смеси в интервале значений п=60-80, он не обнаружил на рентгенограмме линий, отвечающих большим межплоскостным расстояниям, и в связи с этим предложил схему кристаллической структуры твердого раствора, согласно которой концы цепей располагаются хаотически при полном порядке в боковой укладке. По всей видимости, техника рентгеновского эксперимента тех лет не позволяла регистрировать отражения 00/ в области очень малых углов скольжения 2-O. Впоследствии такие сггражения бьши найдены исследователями при изученш ряда длинноцепочечных гомологов. [c.53]

Ограничению изоморфизма в триютинной фазе можно дать такое обьяснение. Чем больше содержание примесного компонента, тем более дефектной (соответственно менее плотной) становится структура твердого раствора и тем предпочтительнее оказывается его кристаллизация в более высокосимметричной ромбической модификации по причинам, изложенным в разделе 3. [c.186]

При значительных концентрациях примесных длинноцепочечных гомологов (составы вблизи минимума) сильно дефектной оказывается вся структура в целом, а не только ее отдельные участки. Подчеркнем еще раз, чю в случае внедрения более длинных молекул дефекты оказываются не запечатанными , а распространяются на соседние слои. В этом смысле структура твердого раствора оказывается однородно-дефектной. Отсюда становится понятным, почему твердый раствор, состав которого соответствует минимуму, не распадается (или почти не распадается), то есть ведет себя при нагревании так же, как и инд ивидуальные парафиновые гомологи. Однако в отличие от них у такого дефектного твердого раствора фазовый переход Ог - Ог ,, осуществляется при самой низкой температуре. [c.242]

Следует отметить, что в принципе возможен различный характер распределения двух или более атомов по определенной системе точек. Крайними из них являются полностью упорядоченное (наличие ближнего и дальнего порядков) и полностью неупорядоченное (отсутствие ближнего и дальнего порядков) расположение атомов. Однако между ними возможны и промежуточные случаи, соответствующие той или иной степени частичной упорядоченности, в частности неполная (недостигающая 100%) упорядоченность в целом, присутствие ближнего порядка при отсутствии упорядоченности в дальних сферах и т. д. Обычно степень упорядоченности определяют из соотношения сверхструктурных и структурных отражений, получаемых экспериментально при ренгтеноструктурном анализе. Если твердый раствор полностью не упорядочен, то система линий на рентгенограмме и их относительная интенсивность получаются такими же, как и для вещества со структурой твердого раствора, в котором все узлы заняты атомами одного вида. Упорядочение твердого раствора приводит к появлению дополнительных, так называемых сверхструктурных отражений, которые не наблюдаются при разупорядоченной структуре. Подобного рода исследования твердых растворов показали, что для многих из них характерна тенденция к образованию ближнего порядка, а при низких температурах [c.80]

Упаковка молекул. Использование метода хроматографии позволяет получить объективную информащоо о гомологическом составе парафиновой композиции, но этого недостаточно для того, чтобы судить о том, каким образом молекулы разной длины и симметрии будут упаковьшагься в структуре твердого раствора. По данным рентгенографии в сравнении с данными хроматографии, номер п преимущественного гомолога твердого раствора завышен практически в два раза. Такое, кратное числу 2, несоответствие не может быть объяснено ошибкой в определении номера. Оно может получить объяснение в том случае, если допустить, что ромбическая ячейка поликомпонентного твердого раствора имеет сверхпериод вдоль оси с. [c.261]

Представляется возможной следующая модель упаковки молекул для объяснения дифракционной картины такого парафина. Молекулы в структуре твердого раствора стремятся сгруппироваться максимально плотно. В случае некоторых составов плотная упаковка молекул с минимальным количеством выступов на поверхности слоя может бьггь достигнута, например, укладкой молекул в упагаэв-ку из 3,5, 7 или большего количества элементарньгх слоев ( 001 > А). [c.274]

Безусловно, не может не смущать кажущаяся степень порядка укладки молекул разной длиньг в структуре твердого раствора. Еще раз подчеркнем, что речь не идет о сколько-нибудь упорядоченной [c.277]

В случае церезинов также выявляются расхождения в номерах преимущественных гомологов, определенных с использованием методов рентгенографии и хроматографии. Вероятная причина расхождения все та же (см. раздел 6.2) она связана со стремлением молекул разной длины максимально плотно упаковаться в структуре твердого раствора. Следствием различных вариантов плотной упаковки молекул разной длины является образование сверхпериодических структур, разнообразие которых определяется гомологическим составом и характером распределения гомологов по числу и. Церезины Ц-67, Ц-80 и Ц-С могут бьггь охарактеризованы сверхпериодической ромбической ячейкой, состоящей из двух пакетов , каждый из которых включает три молекулярных слоя (см. рис. 65, б). [c.303]

Температура фазового перехода определена только для сульфида цинка (1020°), причем кинетика перехода сильно зависит от наличия в кристаллах примеси (например, меди) или от газовой среды, в которой происходит кристаллизация. Отметим, что хотя для всех соединений, кроме теллурида кадмия, найдены обе кристаллические модификации, в обычных условиях синтеза люминофоров сульфид кадмия имеет только вюрцитную модификацию, а селенид цинка — только сфалеритную. Примесь сульфида кадмия способствует образованию гексагональной структуры твердых растворов ZnS— dS даже при низ-itnx температурах, а примесь селенида цинка — образованию кубической структуры. Селенид кадмия при температуре выше 700° имеет гексагональную структуру. Сульфиды щелочноземельных металлов кристаллизуются в кубической гранецентрированной структуре типа Na l. [c.31]

Замещающие друг друга атомы (ионы) А и В располагаются в структуре твердых растворов (А, В)Х статистически. Это значит, что в данном объеме на п частиц А приходится т частиц В, причем частицы обоих сортов занимают одинаковые места в структуре. Любое количество частиц А может быть заменено частицами В. Твердые растворы состава 50% АХ+ +50% ВХ отличаются от химического соединения АВХг. В соединении АВХг атомы А и В закономерно чередуются между собой во всей структуре, тогда как в твердом растворе (А,, В)Х каждое из положений (А, В) может быть замещено как А, так и В по закону вероятности, т. е. в этом случае вероятность того, что положение (А, В) будет замещено ионом А или В, равно 0,5 при 30% АХ и-70% ВХ соответствующие вероятности будут 0,3 и 0,7. Чтобы выразить эту мысль в терминах теории структуры Е. С. Федорова, надо сказать, что в твердых растворах атомы А и В располагаются по точкам одной правильной системы, а в химическом соединении — по двум разным. [c.223]

А, так и атомом В. Вероятность нахождения атома каждого вида в любом узле решетки пропорциональна атомной доле этого атома в твердом растворе. Если, например, в твердом растворе содержится 70% (ат.) атома А и 30% (ат.) атома В, то вероятность того, что данный узел решетки будет занят атомом А, составляет 0,7, а атомом В — 0,3. Такая структура твердых растворов является следствием кристаллографической сущности изоморфизма, заключающейся в статистической взаимозамещаемости атомов (ионов) разных элементов по системе эквивалентных позиций в решетке кристаллической фазы переменного состава, сохраняющей при этом свою структуру. [c.80]

Рентгенографические исследования тонкой структуры твердых растворов показали, что представления о них как о системах с полностью неупорядоченным расположением взаимозамещаемых атомов часто не совсем соответствует действительности. [c.80]

Теория фазовых превращении и структура твердых растворов. А. Г. Хачатурян. Монография. Издательство Наука , Главная редакция физико-дматематической литературы, М., 1974 г. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология