присоединение эпокисями

Если эпоксидирование олефина надкислотой представляет собой типичное электрофильное присоединение (в процессе образования эпок- [c.66]

Поскольку галогенгидрины почти всегда получают из алкенов присоединением галогена и воды к двойной углерод-углеродной связи (разд. 6.14), этот метод эквивалентен превращению алкена в эпокись. [c.842]

Если предположить, что один и тот же фермент катализирует гидратацию и олефина, и эпокиси, то вполне вероятно, что механизм реакции аналогичен в обоих случаях. В соответствии с этим для молекул субстрата в ходе реакции предполагается сходное геометрическое строение. Для того чтобы получить правильное представление об абсолютной конфигурации продукта транс-присоединения воды к двойной связи олеиновой кислоты, рассмотрим схему на рис. 3.1. Допуская аналогичный способ присоединения к -эпокиси, можно полагать, что гидратация 9R, lOR-энантиомера рацемического субстрата будет приводить к оптически активному веществу, также имеющему 9R, lOR-абсолютную конфигурацию. Если также допустить, что карбоксильный конец цепи фиксирован геометрически относительно активного центра фермента (это наиболее вероятно), то можно ожидать, что при гидратации 9R, lOS-энантиомера рацемического субстрата транс-эпокись будет давать 9R, lOS-диол. [c.108]

О механизме реакции циклоприсоединения изоцианатов и эпоксидов в настоящее время нет единого мнения. Предполагают [104], что в присутствии галогенидов металлов происходит непосредственное присоединение эпоксида к изоцианату, причем эпок- [c.127]

Скелл (1956) и Дерннг (1958) выяснили, что присоединение дибромкарбена и дихлоркар бена к олефинам протекает с тем большей скоростью, чем легче эти олефины подвергаются бромированию и эпок-сидированию относительные скорости реакций были определены по конкуренции между двумя олефинами при взаимодействии каждой пары с одним и тем же карбеном. Так, тетраметилэтилен вступает в реакцию легче, чем триметилэтилен, который в свою очередь реагирует быстрее изобутилена. Соотношение скоростей и стереоспецифичность показывают, что присоединение карбенов протекает через циклическое переход-ное состояние [c.17]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Группа —СН -О— Hj—, непосредственно присоединенная к эпок-сициклогексильному фрагменту, идентифицируется по интенсивной и мультиплетной полосе поглощения v( —О—С) при 1120 см-. [c.76]

Исследования на модельных соединениях показали, что начальная реакция заключается в электрофильном присоединении ионов 0Н+ к б -положениям структурных единиц лигнина. Основными реакциями являются (схема 10.19) введение гидроксильных групп в ароматическое кольцо (1) окислительное деметилироваиие (2) окислительное раскрытие ароматического кольца (3) вытеснение пропановой цепи (4) расщепление р-арилэфирных связей (5) эпок-сидирование олефиновых структур (6) [44, 67, 68, 80, 81 ]. [c.234]

Гидратация двойной связи олеиновой кислоты под действием Pseudomonas sp. приводит к 10-оксистеариновой кислоте с выходом 14% [1]. Эта реакция стереоспецифична и заключается в гранс-присоединении молекулы воды с образованием R-конфи-гурации не только при С-10, но и при С-9 [2—4]. Ферментную систему, ответственную как за гидратацию, так и за обратную дегидратацию, можно выделить в виде растворимого бесклеточ-ного препарата [5]. Вероятность того, что гидратация протекает через промежуточно образующуюся эпокись [6], исключается, поскольку растворимый ферментный препарат не способен превращать синтетическую эпоксистеариновую кислоту в 10-ок-бистеариновую кислоту. Вместо этого фермент катализирует [c.106]

В качестве эффективного стабилизатора для поливинилхлорида, поливинилиденхлорида и других лабильных галогенсодержащих соединений рекомендуется продукт присоединения 3,4-эпок-сиб тепа-1 к гексахлорциклопентадиену, в котором сохраняются эпоксидные группы. Этот продукт получают по методу Ладда по следующей реакции нагреванием в течение 1 часа ири температуре 80—200° [c.820]

За последнее время предложено применять в качестве стабилизаторов соединения, содержащие эпоксидные группы (эпок-сидированные масла и др.). Стабилизирующий эффект при этом основан на реакции присоединения хлористого водорода к эпоксигруппе с образованием хлоргидринной группы по следующей схеме [c.115]

Окись этилена (I), акриловая кислота Присоединение к эпока Оксиэтилакрилат iduM с разрывом С—О-связи Fe lg, промотированный медью 80° G, 2 ч, скорость 1 — 150 /ч. Выход 95% [277]. См. также [278] [c.597]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология