Трифторнадуксусная кислота

Более совершенный одностадийный процесс состоит в окислении ароматических аминов трифторнадуксусной кислотой (см. том I 5.17) в кипящем дихлорметане (Эммонс, 1954). Окисление о- и я-нитроани-линов этим методом приводит к получению о- и я-динитробензолов с выходом 92 и 86%. Из других соединений, которые иными способами получаются с трудом или вообще недоступны, а этим путем могут быть легко синтезированы из соответствующих аминов, можно указать 2,4,6-трибром- и 2,4,6-трихлорнитробензол (выходы 100 и 98%), а также 1,2,4-тринитробензол (87 %) [c.199]

Целый ряд различных первичных и вторичных нитросоединений был получен окислением трифторнадуксусной кислотой выходы колебались в пределах 40—77%, составляя в среднем 60% [43]. Синтез нитросоединений, в которых нитрогруппа находится в о-положении пй отношению к карбонильной группе, осуществлялся или в трифторуксусной кислоте, нли в хлороформе. Несколько типичных примеров приводится в виде следующих уравнений [c.134]

При действии надуксусной или трифторнадуксусной кислоты образуются М-окиси. Положение Ы-окисной группы зависит от строения исходного соединения. Аденин окисляется по N1-, а гуанин — по Ыу-атому. [c.360]

Наиболее эффективным эпоксидирующим средством является трифторнадуксусная кислота. Достаточно сильно действуют также [c.268]

Реакция. Об интересной окислительной перегруппировке см. Трифторнадуксусная кислота. [c.188]

Для получения эпоксидных соединений и гликолей используется также трифторнадуксусная кислота без выделения ее из смеси трифторуксусной кислоты и перекиси водорода. [c.228]

Исследование склонности к миграции алкильных и цнкло-алкильных групп в кетонах СоН СОН при окислении их трифторнадуксусной кислотой позволило расположить эти группы в следующий убывающий ряд [c.234]

Было найдено, что М-окись 2, 6-дибромпиридина, которая не образуется при действии надбензойной или надуксусной кислот, может быть получена при обработке исходного основания трифторнадуксусной кислотой [c.242]

Окисление. Гексафтор ацетон и перекись водорода образуют комплекс, который имеет свойства надкислоты. Так, его можно применять в реакции Байера — Виллигера и для окисления первичных ароматических аминов в нитросоединения. Предварительные данные, однако, показывают, что этот комплекс менее эффективен, чем трифторнадуксусная кислота [1]. [c.49]

Сам фенол, а также 2,3-диметилфенол, 2,3,5-триметилфенол и 2-ок-сидифенил превращаются этим методом в соответствующие га-хиноны с выходами 75—88%- Из фенолов, замещенных в пара-положении, получают о-хиноны например, 3,4-диметилфенол дает 4,5-диметил-1,2-хи-нон (50%). 2,6-Ксиленол окисляется до 2,6-замеш.енного п-хинона с 77%-ным выходом при прибавлении 10 мл 85%-ной перекиси водорода (в один прием) к смеси 10 г этого фенола и 10 г трифторуксусной. кислоты в 50 мл хлористого метилена при комнатной температуре (Чамберс, 1959). Первоначально здесь образуется трифторнадуксусная кислота, которая дает сильно электрофильные ионы 0Н+ после /г-гидрок-силирования происходит дальнейшее окисление образовавшегося гидрохинона. [c.418]

Для этого метода получения фенолов в качестве окислителей используют перекись водорода в смеси уксусной и серной кислот [3], перекись водорода и эфират трехфтористого бора [41, трифтор-надуксусную кислоту [51, ди-/пре/7г-бутилперекись [6] и смесь трехфтористого бора и трифторнадуксусной кислоты [7]. Из всех этих окислителей самым подходящим является последний. Он дает 88%-ный выход мезитола из мезитилена, однако во всех других реакциях окисления, осуществленных к настоящему времени, получены меньшие выходы так, например, бензол дает лишь следы фенола. При окислении углеводородов с бензольным кольцом обычно получают в качестве побочных продуктов циклогексадиеноны и дифенилметаны. Поэтому окисление надкислотой, по-видимому, может применяться ограниченно лишь для получения таких фенолов, которые защищены алкильными группами. [c.295]

Этот метод синтеза — один из наиболее распространенных методов получения циклических эфиров (эпокисей или оксиранов) — уже был рассмотрен ранее (гл. 4 Спирты , разд. Г.5), поскольку соединения этого типа (эпокиси или оксираны) являются промежуточными соединенияйи при получении гликолей. Для получения эпоки-сей, кроме надкислот [2], применяли растворы перекиси водорода в каком-нибудь органическом нитриле [31, гипохлорита натрия в пиридине [4] (пример 6.5) и перекиси сукциноила в диметилформамиде 151. Реакцию следует проводить в условиях, исключающих возможность раскрытия кольца эпокиси с образованием гликоля. Так, например, при использовании надуксусной кислоты необходимо ограничивать температуру и время проведения реакции, а также избегать сильных кислот, солей и воды [61. При реакции с трифторнадуксусной кислотой применяют буфер типа карбоната натрия, который разрушает избыток надкислоты после того, как весь олефин вступит в реакцию, и таким образом способствует сохранению эпокиси в растворе. При использовании разбавленной перекиси водорода и органического нитрила реакционная смесь должна все время оставаться нейтральной. Все эти реагенты приводят к цис-присоединению. [c.364]

Получение а-фенилнитроэтана с выходом 69% указывает на то. что процесс окисления трифторнадуксусной кислотой по методу Эммонса — Пагано может оказаться особенно ценным длн синтеза нитросоединений типа Ar IH (R) NOz. [c.135]

Окисление оксимов трифторнадуксусной кислотой довольно чувствительно к пространственным затруднениям. При помощи ьтого способа нельзя успешно окислить чк оксим пмнаколина. [c.135]

Фенилнитрометан [43]. Из 5,5 мл (0,2 моля) 907о-ной пере-киси водорода, 34,0 мл (0,24 моля) ангидрида трифторуксусной кислоты и 50 мл ацетонитрила приготовляют раствор трифторнадуксусной кислоты, который прибавляют в течение [c.151]

См. также Трифторнадуксусная кислота, Трифторуксусная кислота, Фторуксусная кислота, Хлорпропионовал кислота, Хлоруксусные кислоты азиды 2/1106 амиды 2/1139 5/96 галогеиангидриды 1/1005 2/741 5/197 [c.574]

Новый метод был с успехом применен для эпоксидирования октена-1, додецеиа-1 и метилметакрнлата, которые ранее удавалось эпоксидировать только под действием такого сильного эпоксидирующего агента, как трифторнадуксусная кислота. [c.621]

Другие ациклические надкислоты, включая ненасыщенные, полученные аналогичными методами с различной степенью чистоты, описаны Сверном К Однако трифторнадуксусная кислота, которая в последнее время тщательно изучается, получается взаимодействием ангидрида кислоты и перекиси водорода [c.221]

Диарилкетоны в реакции с надуксусной и трифторнадуксусной кислотами лучше всего изучены на примере ряда замещенных бензофенонов 93. При этом склонность заместителей к миграции зависит от их электронодонорных свойств и возрастает с усилением последних. Имеют значения также и стериче-ские факторы [c.235]

При изучении окисления трифторнадуксусной кислотой было найдено, что ароматические углеводороды (за исключением толуола) превращаются на 30—40% в смесь фенолов и далее в хиноиы фенолы, имеющие алкильные группы в пара-положении, перегруппировываются при окислении, образуя -хино- [c.239]

Эммонс показал, что окисление замещенных анилинов трифторнадуксусной кислотой является отличным препаративным методом получения нитросоединений (почти с количественным выходом) 128. Среди исследованных ароматических аминов — вторичные амины (М-метилаиилин дает нитробензол), амины, содержащие в ядре в разных положениях галогено-, нитро-, цианкарбоксильную и метильную группы, а также соединения с двумя аминогруппами (м- и м-фенилендиамины), которые дают соответствующие динитропроизводные. [c.243]

Смотреть страницы где упоминается термин Трифторнадуксусная кислота: [c.151] [c.538] [c.9] [c.596] [c.133] [c.134] [c.152] [c.317] [c.8] [c.458] [c.251] [c.294] [c.361] [c.562] [c.229] [c.229] [c.233] [c.244] [c.245] [c.311] [c.458] [c.251] [c.294] [c.361]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.199 , c.418 ]

Реагенты для органического синтеза Т.7 (1978) -- [ c.504 ]

Органические перекиси, их получение и реакции (1964) -- [ c.221 , c.228 , c.229 , c.233 , c.234 , c.235 , c.239 , c.242 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.49 , c.251 , c.294 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.504 , c.562 , c.621 ]

Органические перекиси, их получения и реакции (1964) -- [ c.221 , c.228 , c.229 , c.233 , c.236 , c.239 , c.242 ]

Основы современной химии гетероциклических соединений (1971) -- [ c.10 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.569 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.191 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.277 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.409 ]

Химия нитро- и нитрозогрупп Том 1 (1972) -- [ c.227 , c.229 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.622 ]

Промышленные фторорганические продукты Справочник (1990) -- [ c.369 ]

Химия органических соединений фтора (1961) -- [ c.137 , c.152 , c.153 , c.249 ]

Промышленные фторорганические продукты (1990) -- [ c.369 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология