Натрия ацетиленид, получение кетонами

Реакция. Получение третичного ацетиленового спирта присоединением ацетиленида натрия к кетону с последующим гидролизом (реакция этинилирования). [c.530]

Наибольшее значение для получения продуктов замещения в ацетилене имеют реакции ацетиленидов натрия или ацетиленовых реактивов Гриньяра с галоидопроизводными или с карбонильными соединениями. Хотя использование этих промежуточных ацетиленидных соединений и связано с определенными ограничениями, однако их применение в органическом синтезе сделало возможным получение большего числа соединений ацетиленового ряда, включая углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты и производные всех этих классов. Некоторое значение имеет также 8 [c.115]

Имеется патент [17] на получение гликолей из ацетиленидов натрия и кетонов в инертном растворителе при температуре около 130°. [c.134]

Получение альдегидов или кетонов, содержащих сопряженный с карбонильной группой фрагмент — s —С=С<( , присоединением ацетиленидов натрия к Р-хлорвинилметилкетонам с последующей перегруппировкой образовавшихся [c.173]

Интересное обращение реакционной способности наблюдалось при обработке СР3СОСН3 этинилендимагнийбромидом и ацетиленидом натрия. При реакции с первым образуется продукт однократного присоединения, З-трифторметил-З-оксибу-тин , тогда как со вторым был получен диол XXX. Было высказано предположение, что промежуточно образующийся алко-голят находится в равновесии с XXIX, который реагирует далее с кетоном [c.250]

Сначала реакция присоединения осуществлялась с помощью ацетиленида калия в жидком аммиаке в более совершенном методе, дающем с 80—85%-ным выходом Д -диол, родственный соединенйю I, применяется трет.-шилат калия при комнатной температуре Диол, соответствующий соединению I, реагирует при комнатной температуре с уксусным ангидридом в пиридине с образованием 3-моноацетата однако при длительном нагревании с обратным холодильником раствора он дает диацетат соединения I. Рейхштейн нашел, что этинильное производное соединения I в / / /га-бутиловом спирте легко реагирует с раствором бромноватистой кислоты, полученным прибавлением Ы-бромацетамида к буферному раствору уксуснокислого натрия. В результате реакции получается дибромкетои II, который может быть восстановлен с хорошим выходом в известный кетон II. Тот же кетон может быть приготов- [c.422]

Так, Фишер и Ловенберг [19] использовали реакцию ацетилена с кетоном в присутствии амида натрия в двух последовательных стадиях для синтеза фитола Ружич-ка и Фишер [20] применили его для получения сложных соединений дитерпенового ряда. Ружичка и Гоф-манн[21 ] получили спирты из ацетиленида калия и транс-андростерона и 5-трансангидроандростерона. Общество химической промышленности в Бале [22] имеет патент на способ получения спиртов, связанных с синтезом витамина А, при котором используется в двух последовательных стадиях реакция ацетилена с амидом натрия и кетоном. [c.134]

В реакцию были введены и кетоны, содержаш,ие радикалы с длинной цепью. Например, в реакцию с ацетиленидом натрия вводился миристон [19], а в одной из стадий получения витамина применялся 2,6-диметилунде-канон-10. [c.506]

Кетоны более сложного строения также вводились в реакцию с ацетиленидом натрия. Например, при взаимодействии ацетата Д -прегненол-Зр-она-20 с GH=GNa в жидком аммиаке был получен 3-ацетат-Д -20-этинил-прегнендиол-3р,20, строение которого было подтверждено данными инфракрасной спектроскопии [33], ср. [33а]. [c.508]

Этим же путем был получен 1-изохинолил-5-диметиламино-3-этинилпен-танол-3 (т. кип. 110—112° С/0,05 лж) [51]. Реакцию ацетиленида натрия и ряда аминокетонов проводят в среде диметилформамида [52]. Ряд альдегидов и кетонов конденсируются с пиразилметилнатрием, давая соответствующие карбинолы с хорошими или отличными выходами [53] [c.511]

Осн. исследования относятся к орг. синтезу. Открыл (1894) р-цию образования альдегидов и кетонов при взаимодействии натриевых солей первичных или вторичных питропарафииов с избытком холодных минеральных к-т (р-ция Нефа). Предположил (1897) существование карбенов. Показал, что натрий в эфире является активным дегидрогалогенируюпщм агентом. Исследовал действие щелочей и окислительных агентов на сахара. Выделил и охарактеризовал различные типы сахарных к-т. Выяснил некоторые особенности в характеристике равновесий кето-епольной таутометрии. Открыл (1899) р-цию получения ацетиленовых спиртов присоединением ацетиленидов металлов к кетонам. Чл. Американской акад. искусств и наук (с 1891). [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология