Натрия ацетиленид, получение

Понижение выходов алкинов за счет испарения их при доба-Ш1 пин воды к аммиачному раствору в конечной стадии реакции наблюдается даже в том случае, когда для избежания этого принимаются специальные меры предосторожности, например, употребляется мощный холодильник с сухим льдом [48 б, 142] (стр. 54). Удаление аммиака до проведения гидролиза не может быть рекомендовано, так как горячий концентрированный раствор едкого натра, образующийся в этом случае при после дующем гидролизе, может вызвать изомеризацию алкина-1. Так, например, продукт реакции (т. кип. 71—72°), полученный в результате взаимодействия бромистого бутила с ацетиленидом натрия, при добавлении воды после предварительного удаления аммиака содержит только 79% гексина-1 [153]. [c.33]

Реакция. Получение третичного ацетиленового спирта присоединением ацетиленида натрия к кетону с последующим гидролизом (реакция этинилирования). [c.530]

Метилирование полученного ацетиленида натрия проводят в той же колбе, снабжая ее капельной воронкой и соединяя отвод обратного холодильника с ловушкой, охлаждаемой до [c.371]

СКИМИ веществами [1 б]. Ацетиленид натрия можно приготовить при нагревании натрия в токе газообразного ацетилена [2] или в результате взаимодействия ацетилена с натрием [3,4] или амидом натрия [5] в жидком аммиаке. В случае непосредственного взаимодействия ацетилена с натрием в жидком аммиаке применяют различные способы для увеличения степени поглощения ацетилена реакционной смесью, а именно реакционную смесь охлаждают или устанавливают низкое относительное содержание натрия в реагирующей смеси (натрий-ацетилен), что достигается медленным добавлением натрия, растворенного в аммиаке [6], или постепенным погружением натрия в реакционную смесь [7]. Однако можно обойтись без этих предосторожностей, если применять обратный холодильник, охлаждаемый сухим льдом [8], как описано в синтезе 38. Газообразный ацетилен, непрореагировав-щий при первом прохождении через реакционную смесь, растворяется в аммиаке и возвращается обратно в реакционную колбу. Потери ацетилена вследствие восстановления до этилена [3] можно свести к минимуму, если применять вместо натрия амид натрия. Эта методика особенно применима для получения натриевых производных алкилацетиленов [9,10]. [c.75]

Возможно получение этилацетилена с выходом 70% при проведении реакции этилирования ацетиленида натрия с помощью Диэтилсульфата в среде ксилола по способу, аналогичному описанному на стр, 370 для получения метилацетилена. [c.376]

Муассан [35] синтезировал ацетилениды всех щелочных металлов при реакции ацетилена с растворами металлов в жидком аммиаке. Лебо и Пикон [36] использовали ацетиленид натрия для получения алкилацетиленов при взаимодействии с иодистыми алкилами в жидком аммиаке [c.28]

ПОЛУЧЕНИЕ АЦЕТИЛЕНИДА НАТРИЯ И АЦЕТИЛЕНИДОВ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ [c.30]

В первом случае неизбежна лишняя промежуточная стадия приготовления амида натрия, и полученный ацетиленид натрия может содержать примесь катализатора (соли железа). Во втором случае недостатком метода является то, что выделяющийся нри реакции водород восстанавливает часть ацетилена до этилена [c.404]

Алкилирование ацетиленида и карбида кальция. Для сишеза алкинов из ацетилена иногда используют, кроме ацетиленида натрия, ацетиленид кальция зз. 218 Ацетиленид кальция получают, пропуская ацетилен в раствор кальция в жидком аммиаке У Взаимодействие ацетиленида кальция с хлористым амилом, бр -мистым амилом и бромистым бутилом привело к получению соответствующих алкинов-1 с выходом 56,31 и45 о от теоретического - [c.31]

Голубая окраска растворенного в аммиаке натрия настолько быстро исчезает при пропускании ацетилена, что практически не распространяется по всей массе. В оригинальной методике [54] ацетиленид натрия получают иначе ацетилен пропускают через раствор амИда натрия в жидком аммиаке, предварительно полученный растворением натрия в аммиаке, содержащем Fe(NOi)з-ЭНаО, [c.19]

Реакция алкилгалогенидов с ацетиленид-ионами весьма полезна, но находит ограниченное применение [1258]. Хорошие выходы получаются только при использовании первичных алкилгалогенидов, не разветвленных в р-положении, хотя в присутствии ul можно использовать и аллилгалогениды [1259]. При использовании в качестве реагента самого ацетилена можно успешно ввести две различные группы. В качестве субстратов иногда применяют также сульфаты, сульфонаты и эпоксиды [1260]. Ацетиленид-ион часто получают обработкой алкина сильным основанием, таким, как амид натрия. Ацетилениды магния (реактивы Гриньяра этинильного типа, получаемые по реакции 12-19) также часто применяются, хотя они взаимодействуют только с активными субстратами, такими, как аллил-, бензил- и пропаргилгалогепиды, но не с первичными алкилгалогенидами. Другой удобный метод получения ацетиленид-иона заключается в прибавлении алкина к раствору СНзЗОСНг" в диметилсульфоксиде [1261]. Такой раствор можно приготовить, добавляя гидрид натрия в диметилсульфоксид. В другом методе алкилгалогенид обрабатывают комплексом ацетиленида лития с этилендиамином [1262]. Третичные алкилгалогениды вступают в реакцию сочетания при взаимодействии с алкинил-аланами (R = )sAl [1263]. При использовании 2 молей очень сильного основания можно провести алкилирование по атому углерода в а-положении по отношению к концевой тройной [c.222]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

Получение. Вначале готовят ацетиленид натрия. Для получения I моль ( 48 г) ацетиленида натрия круглодонную колбу емкостью 1 л охлаждают до минус 50 — минус 60 С, помещая ее в баню со смесью твердой двуокиси углерода с ацетоном, и вводят в нее 185 г ( ЗЮ мл) безводного аммиака. Включают мешалку и осторожно добавляют около 0,3 г хлорида железа (III) и, после того как прекращается и 1тенсивная вначале реакция, добавляют около 1,5 г измельченного на мелкие куски металлического натрия. [c.369]

Алкали )овинис аиапилсннда натрия. Ацетиленид натрия по-. 1учается прямым действием натрия на ацетилен в различных условиях—нагреванием натрия до 98—190° в токе ацетилена, действием ацетилена на раствор натрия или амида натрия в жидком аммиаке и др. Описана методика получения суспензии ацетиленида натрия в эфире . Обзор литературы по методам получения ацетиленида натрия пр1 педеи в монографии К. Л. Кочешкова и Т. В, Талалаевой . [c.27]

Частичное гидрирование диалкилацетиленов приводило, как полагали, к получению ( мя-формы. Кэмпбелл и О Коннор [25] отмечают, что диалкилацетилены легко гидрируются водородом над никелем Ренея при комнатной температуре и давлении 3—4 ат. Для получения моно-и диалкилацетиленов они применяли известный ранее метод взаимодействия одно- и двузамещенных ацетиленидов натрия с бромистыми алкилами в жидком аммиаке. Таким путем ими были приготовлены гек- [c.420]

Получение ацетиленида натрня проводят в четырехгорлой хруглодонной колбе , снабженной мешалкой с. ртутным затвором, обратным холодильником и трубкой, доходящей почти до дна колбы (для подачи жидкого аммиака и ацетилена). Четвертый тубус закрыт притертой пробкой, ои служит для введения в колбу хлорида железа (III) и металлического натрия. [c.369]

К полученному раствору ацетиленида натрия медленно прибавляют через капельную ворон-ку 1,17 моль (около 147,5 г) диметилсульфата в течение 3 ч, поддерживая температуру в колбе от —50 до —60°С. Скорость выделения газа регулируют подачей диметилсульфата. После окончания реакции прекращают охлаждение колбц и дают ей нагреться для более полного вытеснения метилацетилеиа. [c.370]

Получение тонкодасперепой суспензии ацетиленида натрия fi ксилоле [45 . Смесь Л2>д мл ксилола, 23 г натрия и 0,115 г олеиновой кислоты (или 0,125 г олеа-та иатрия) перемешивают (скорость мешалки — 1100 об/мин) 5 мин при 105 " в токе сухого азота, В полученную суснснаию натрия с размером частиц в 1 — [c.61]

ПОЛУЧЕНИЕ ЛЛКИНОВ-1 ИЗ АЦЕТИЛЕНИДОВ НАТРИЯ и БРОМИСТЫХ АЛКИЛОВ [c.30]

Несимметричные ацетилены также можно получать без выделения промежуточного алкина-1. Для этого бромисгай алкил добавляют к ацетилениду натрия в жидком аммиаке, затем к полученному раствору через иекоторсй время прибавляют суспензию амида натрия в жидком. аммиаке и, наконец, второй галоидный алкил. [c.44]

По этой же методике можно синтезировать и другие алкил-ацетилены, исходя из первичных бромистых алкилов. При получении н-пропилацетилена продолжительность прибавления бромистого н-пропила должна равняться 45—60 мин., причем выход получается более низким (40—50%), что объясняется увлечением вещества вместе с аммиаком, если только не применять холодильник с сухим льдом (т. кин. 39—40° 1,3850). н-Амилацетилен (т. кип. 98° По 1,4088) и изоамил ацетилен (т. кип. 91—92° 1,4060) можно синтезировать по этой же методике с выходом, равным 70—80%. Продолжительность прибавления галогенида составляет 1,5—2,0 часа. н-Гексиладетилен [т. кип. 76—77° (150 мм) по 1,4157] получается с выходом 65%, если применить избыток ацетиленида натрия, равный 1 молю. Галогенид прибавляют в течение 1 часа, и смесь перемешивают дополнительно в продолжение еще 3 час., прежде чем подвергать ее гидролизу. [c.113]

Получение ацетиленида натрия основано на методике, которую разработали Вогн, Хеннион, Фогт и Ньюлэнд . [c.601]

Для получения ацетиленида натрия собирают такой же прибор, как и для получения амида натрия (см. синтез 38) размер трехгорлой колбы определяется количеством получаемого продукта. Для определения количества сжиженного аммиака служат метки, нанесенные на внешней стороне колбы. [c.76]

Многие методы, используемые для синтеза триалкил (арил) стп-бинов, пригодны для получения аналогичных соединений висмута. Наиболее широко применяется реакция реактивов Гриньяра с три-хлоридом висмута (схема 50). Триарильные соединения получают также разложением тетрафторборатов арсндиазония в присутствии металлического висмута (схема 51) [50]. Алкинилзамещенные висмута были получены с использованием ацетиленида натрия в жидком аммиаке (схема 52) [51]. [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология