Изомеризация алкинов

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

Изомеризация алкинов [I]. Гексин-3 ие изомеризуется при действии сильных оснований (амид натрия, -бутиллитий) при [c.658]

Реакции изомеризации алкинов и алкадиенов характеризуются большим разнообразием, возможны все виды изомеризации скелетная, цис-транс-, и перемещение двойных и тройных связей, изменение характера связей — переход тройных связей в двойные, реакции циклизации. В чистом виде отдельные разновидности изомеризации алкинов и алкадиенов практически не наблюдаются и часто сопровождаются другими видами изомеризации. Используемые катализаторы аналогичны катализаторам изомеризации алкенов. [c.70]

При дегидрогалогенировании дигалогеналканов нередко происходит миграция тройной связи из терминального положения внутрь цепи (подробнее об изомеризации алкинов см. в разд. 6.4.4). [c.308]

Понижение выходов алкинов за счет испарения их при доба-Ш1 пин воды к аммиачному раствору в конечной стадии реакции наблюдается даже в том случае, когда для избежания этого принимаются специальные меры предосторожности, например, употребляется мощный холодильник с сухим льдом [48 б, 142] (стр. 54). Удаление аммиака до проведения гидролиза не может быть рекомендовано, так как горячий концентрированный раствор едкого натра, образующийся в этом случае при после дующем гидролизе, может вызвать изомеризацию алкина-1. Так, например, продукт реакции (т. кип. 71—72°), полученный в результате взаимодействия бромистого бутила с ацетиленидом натрия, при добавлении воды после предварительного удаления аммиака содержит только 79% гексина-1 [153]. [c.33]

Изомеризация алкинов и алкадиенов [c.70]

Напротив, амид натрия вызывает изомеризацию алкинов, имеющих неконцевую тройную связь, в алкин- 1, [c.333]

Изомеризация алкинов. Ацетиленовые углеводороды с тройной связью в конце молекулы могут быть изомеризованы в метилалкилацетилен. Так, например, бутин-1 превращается в бутин-2, пентин-1—в пентин-2, гептин-1 — в гептин-2 и т. д. В качестве катализаторов применяют спиртовой раствор поташа при 150—170° [504], пемзу при 350° [505] или натронную известь при 360—420° [506]. Изомеризация, связанная с переходом тройной связи из среднего положения в крайнее, осуществляется при нагревании ацетиленовых углеводородов с натрием до 100—160° [507] или же с амидом натрия до 100-170° [508, 509]. [c.169]

РАСЧЕТНО-ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ДАННЫЕ ПО ИЗОМЕРИЗАЦИИ АЛКИНОВ [c.316]

Изомеризация алкинов и алкадиенов (Д. С. Орлов). ... 70 [c.3]

Приведите примеры реакций изомеризации алкинов, сопровождающихся а) перемещением тройной связи в конец углеродной цепи б) перемещением концевой тройной связи. Укажите условия. [c.27]

В разделе, посвященном взаимодействию алкинов с нуклеофилами, уместно остановиться подробнее на процессах изомеризации алкинов, катализируемых сильными основаниями. Эти превращения также подробно были изучены А.Е. Фаворским (1887 г.). Он установил, что изомеризация терминального алкина в алкин с внутренней тройной связью (термодинамически более стабильный) при 170 °С в присутствии спиртовой щелочи идет с промежуточным образованием аллена (о строении и некоторых свойствах ал-ленов см. в разд. 7.1). [c.322]

Получение и изомеризация алкина, содержащего внутреннюю тройную связь, в терминальный алкин протекают в еще более мягких условиях (при 20 °С) при применении замещенных амидов щелочных металлов. [c.323]

Возможна и обратная изомеризация алкина с внутренней тройной связью в терминальный алкин. В основе одной из наиболее распространенных методик такой изомеризации лежит применение в качестве основания суспензии амида натрия в минеральном масле при 120-160 °С. Алкины с неконцевой тройной связью под действием амида натрия в этих условиях быстро и практически необратимо превращаются в Ка-соли терминальных алкинов. Натрийалкиниды нерастворимы в минеральном масле и вьшодятся поэтому из сферы реакции. [c.322]

Изомеризация алкина-1 в аллен вместо алкина-2 Алкоголят натрия 1686 [c.503]

При таком проведении реакции (в две стадии) во многих слу-шях происходит изомеризация алкина- в алкин-238. 59, б), бз [c.15]

Изомеризация алкинов-2 и алленов под действием натрия в алкины-1 была описана позднее и другими авторами - [c.18]

В среде диметилсульфоксида и гексаметилфосфамида удалось осуществить катализируемую грег-бутоксид-анионом реакцию присоединения ароматических гетероциклических соединений к ненасыщенным углеводородам с сопряженными кратными связями (гомогенное алкилирование). Известна также катализируемая основанием реакция изомеризации алкинов, протекающая в этанольном растворе гидроксида калия. По своей депротонирующей способности эти системы занимают промежуточное положение между системами гидроксид-ион — вода и амид натрия — аммиак. В роли депротонирующего агента может выступать также анион диметилсульфоксида. [c.83]

Изомеризация алкинов. Как показал А. Е. Фаворский, однозамещенные гомологи этина при нагревании со спиртовым раствором КОН изомеризуются в двузамещенные, а под влиянием металлического натрия реакция идет в обратном направлении [c.119]