Миграция двойной и тройной связи

Водородный обмен и миграция двойной связи, происходящие при гетерогенном каталитическом гидрировании, предполагают, что реакция не обязательно идет как прямое присоединение двух атомов водорода по двойной связи исходного соединения. Следовательно, этот метод не может служить для региоселективного или стереоспецифического присоединения Ог к двойным или тройным связям. Однако такое присоединение можно провести (сын-процесс) с помощью гомогенного катали- [c.184]

Сочетание винильных и аллильных серо- и селенсодержащих соединений с металлоорганическими реагентами 12-2. Миграция двойных и тройных связей [c.409]

Тройная СВ язь гидрируйся в присутствии палладия или никеля легче любой другой функциональной группы. Адсорбция тройной связи на катализаторе, по-видимому, настолько сильна, что при соответствующих количествах катализатора и субстрата все остальные группы будут вытеснены. Обычно берут 1—2% катализатора от веса субстрата [11. В случае дизамещенного ацетилена в результате избирательного гидрирования образуется почти исключительно 1 ис-олефин в мягких условиях не происходит ни миграции двойной связи, ни изомеризации. [c.126]

МИГРАЦИЯ ДВОЙНОЙ и ТРОЙНОЙ связи [c.469]

Миграция двойной или тройной связи (например, переход бутена-1 в цис-бутен-2), [c.7]

Реакции изомеризации включают в себя миграцию двойных и тройных связей, сужение и расширение циклов, перемещение функциональных групп, изомеризацию углеродного скелета и т. д. Направление и глубина протекающей реакции зависят от характера исходного соединения, условий проведения про-десса, наличия катализаторов, продолжительности и темпера- [c.79]

Аналогичные реакции протекают при миграции атомов водорода от гидридов диалкилпроизводных олова к соединениям с двойной и тройной связью [c.122]

Миграция двойной и тройной связи [c.468]

При изомеризации происходит перестройка органических молекул без изменения молекулярного веса. Такие реакции очень распространены в органической химии и органической технологии. Они включают миграции двойных и тройных связей, сужение и расширение циклов, перемещение функциональных групп, изомеризацию углеродного скелета и т. д. Эти процессы можно проводить некаталитически и каталитически. Изомеризация является доказательством динамичности атомов в молекулах. Изомеризация играет огромную роль в органической технологии топлива, синтетических каучуков, химии поверхностно-активных веществ, химии душистых веществ, биохимии и т. д. Из-за громадного числа и разнообразия реакций изомеризации в этой главе будут рассмотрены лишь каталитические изомеризации углеводородов с учетом их практического значения. [c.553]

Основываясь на методе получения хлорида и содержании галогена (два атома хлора в молекуле), можно прийти к заключению, что исследуемый хлорид является продуктом присоединения частицы I2 (дихлоркарбена) к фенил-аллену. В данном случае наряду с нормальными продуктами присоединения карбена к кратным связям аллена можно ожидать образования продуктов их изомерных превращений с изменением углеродного скелета или с миграцией атомов галогена. В молекуле ад-дукта кроме фенильной группы может (судя по составу) присутствовать группировка, содержащая а) тройную связь, б) две двойные связи, в) один цикл и двойную связь, г) два цикла. [c.224]

Как и в реакциях, катализируемых основанием, иреимущественно образуется наиболее устойчивый олефин. Однако с синтетической точки зрения катализируемые кислотой реакции менее пригодны, так как карбокатионы дают много побочных продуктов. Так, если для субстрата вероятна различная локализация двойной связи, то обычно образуется смесь всех возможных изомеров. Например, при изомеризации 1-децена получается смесь, содержащая не только 1-децен и цис- и транс-2-децены, но и цис- и транс-изомеры 3-, 4- и 5-деценов, а также разветвленные алкены, образующиеся в результате перегруппировки карбокатионов. Наиболее устойчивые олефины действительно преобладают, но многие продукты очень близки по устойчивости. Катализируемую кислотой миграцию тройных связей (с образованием алленовых интермедиатов) можно осуществить под действием очень сильных кислот, например НР—РР5 [58]. Если эта реакция следует тому же механизму, что и миграция двойных связей, в качестве интермедиатов должны образовываться винильные катионы. [c.425]

Разрыв связей, прилежащих к винильной, этинильной или арильной группам, обычно затруднен вследствие очень низкой стабильности образующихся ненасыщенных ионов или радикалов. В спектрах алифатических олефинов и ацетиленовых соединений (см. гл. 2) имеются пики ионов, формально отвечающих разрыву С—С-связей около двойной или тройной связи. Однако на самом деле их возникновение обусловлено сложными перегруппировками молекул под действием ЭУ, сопровождающимися миграцией кратных связей. [c.13]

Галоидпроизводные алкенов и алкинов (например, галоидные аллил, пропаргил и т. п.) нормально реагируют с диалкилфосфонитами НР(0Р )2 и триалкилфосфитами Р(ОН)д, образуя соответствующие эфиры ненасыщенных фосфиновых и фосфоновых -кислот. В некоторых случаях наблюдается взаимная миграция заместителя и двойной или тройной связей. Это происходит при получении диэтил-5-метоксипентен-2-ил-1-фосфоната (реакция 1), диэтил-2-карбметоксиэтенилфосфоната (реакция 2) и при взаимодействии триэтилфосфита с 2-хлор-2-метилбутином-3, по которому образуется смесь двух продуктов (реакция 3) [c.384]

Даже, если двойная или тройная связь находится в боковой цепи замещенного циклогексана, то происходит необратимый катализ после предварительной изомеризации — миграции двойной связи в кольцо [118, 120] 2,4-Диметил-4-циклогексилпентен-2, где такой миграции вдоль цепи препятствует четвертичный углеродный атом, не претерпевает необратимого катализа (Р. Я. Левина) [121]. [c.169]