Присоединение к кетенам аминов

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Некаталитические реакции присоединения хиральных спиртов и аминов к кетенам [c.325]

Изучено два типа асимметрических реакций присоединения к кетенам некаталитическое присоединение хирального спирта или амина и присоединение ахирального спирта в присутствии оптически активного третичного амина в качестве катализатора. [c.325]

Присоединение амидов к олефинам присоедине1ше аминов к кетенам [c.414]

Изучались также реакции кетена с соединениями, содержащими группировку —N = 0—С—. Однако, поскольку такие соединения могут реагировать в енаминной форме —N—С = С—, реакции можно рассматривать по схеме присоединения кетена к углерод-углеродной двойной связи. Реакция шиффовых оснований с кетеном описана в патентной литературе [123]. При действии кетена на 1-метил-4-(Ы-фенилимино)пентан, полученный из анишина-и метилизобутилкетона, без катализатора или в присутствии хлористого алюминия, хлористого цинка или трехфтористого бора, промежуточно образуется соединение XIX, которое при гидролизе дает 6-метилгептандион-2,4 (XX). Аналогично ацетофенон действием алифатического первичного амина, например 2-амино-4-метилпентана, превращают в шиффово основание, из которого реакцией с кетеном получают бензоилаце-тон. Эта реакция заслуживает более подробного изучения. [c.221]

Присоединение ацилируемой молекулы к кетену. Метод используется для ацилировання аминов, напрнмер [c.63]

Обеднение электронами углеродного атома достигает максимума в двуокиси углерода, кетенах, изоцианатах и других молекулах кумуленового типа. Как и следовало ожидать, эти вещества легко присоединяют воду, спирты, амины и другие электронодонорные молекулы. Поведение соединений такого типа удобно рассмотреть на примере кетенов, которые при взаимодействии с водой, аммиаком или аминами и галогеноводородными кислотами дают кислоты, амиды и хлорангидриды кислот соответственно. Реакции протекают как 1,2-присоединение к карбонильной группе с последующей кетонизацией неустойчивого енола [c.384]

Лактамы — это циклические амиды с различным размером цикла от небольших —а-, р- и у-лактамы (3, дг = 1, 2 и 3 соответственно) до значительно больших циклов. Методы получения этих соединений обычно аналогичны уже описанным для ациклических аналогов [4]. Поскольку малые циклы а- и р-лактамов являются напряженными, существует ряд трудностей получения этих соединений обычными методами. Однако недавно опубликовано несколько обзоров [5, 6, 216], в которых подробно описываются специальные методы, применяемые для их синтеза. Основные методы синтеза лактамов включают внутримолекулярное ацилирование аминов [образование связей (а) и (б) в формуле (3)], перегруппировки Бекмана и Шмидта и реакции присоединения к кетенам и изоцианатам. Дальнейшую модификацию полученных лактамов можно проводить алкилированием по атому азота или, в ряде случаев, по атому углерода, находящемуся в а-положении к карбонильной группе, в условиях, аналогичных алкилированию ациклических амидов. [c.414]

Существует очень немного способов получения циклических имидов, не включающих внутримолекулярное замещение, однако реакция присоединения изоцианатов к ангидридам [145а] или кетенам [1456] имеет препаративное применение схемы (101) и (102) . В случае ангидридов, элиминирование СОг из семичлен ного интермедиата напоминает реакцию между изоцианатами и аминами (см. разд. 9.9.1.4). Помимо того, новым типом реакции [c.424]

Кремнийорганические амины с азотом в а-положении цианэтилируются [26], реагируют с сероуглеродом в спиртовой щелочи с образованием триал килсилилметилизотиоцианатов [85]. Изучено присоединение некоторых первичных и вторичных кремнийорганических аминов к метилметакрилату и этилакрплату [86], кетену [87], некоторым непредельным соединениям [88]. При взаимодействии у-аминопропилтриэтоксисилана (или силоксана, содержащего радикал — (СН2)дЫН2, где а > 3) с цианурхлоридом получают кремнийорганические триазины [89]. [c.350]

Ступенчатая полимеризация [47—49] основывается на способности к присоединению, которую обнаруживают некоторые очень реакционноспособные группы, например изоцианатная или кетенная, по отношению к спиртам или к первичным и вторичным аминам. Так из диизоцианатов и гликолей или диаминов получают линейные высокомолекулярные соединения. Таким образом , ступенчатую полимеризацию можно понимать как поликонденсацню путем реакций присоединения, в отличие от обычной поликонденсации, когда происходят реакции замещения. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология