Определения некоторых непредельных углеводородов

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Для количественного определения содержания непредельных углеводородов в нефтепродуктах предложено множество методов. Однако сравнительно легко можно определить непредельные углеводороды только в светлых нефтепродуктах. Рассмотрим некоторые из них. [c.31]

Определение некоторых непредельных углеводородов [c.70]

Мешает также присутствие некоторых непредельных углеводородов, в частности терпенов. Не мешают определению гидрохинон и пирокатехин, последний образует очень слабо окрашенный продукт реакции. [c.346]

Химический анализ следует также применять для определения H2S, С1, НС1, N0, NO2, SO2, NHg, некоторых непредельных углеводородов и других газов. [c.31]

Для определения отдельных непредельных углеводородов применяются растворы серной кислоты различной крепости, а также некоторые другие реагенты (см. главу II). [c.53]

Описаны и другие упрощенные методы. Все они едва ли имеют большое значение для определения теплот образования или теплот, сгорания алканов при наличии более точных и не слишком слож- ных методов расчета. Однако при переходе к непредельным угле- водородам и другим классам органических соединений более точные методы сильно усложняются и требуют большего числа исходных данных. Несмотря на отдельные более или менее успешные разработки путей расчета свойств некоторых групп непредельных углеводородов и нормальных первичных спиртов, распространение этих методов на другие классы соединений до сих пор встречает серьезные затруднения. Это объясняется не только увеличением числа видов связи, но и влиянием кратных и полярных связей с кислородным атомом на соседние связи, вследствие чего учет состояния только ближнего окружения становится недостаточным, в этих условиях приобретает практическое значение разработка упрощенных методов. [c.255]

Изучение нроцесса осушки газа при наличии в нем непредельных углеводородов, в том числе бутиленов и дивинила, а в некоторых случаях амиленов и циклопентадиена, потребовало разработки надежного и по возможности простого и быстрого метода определения влаги в пирогазе до и после осушки. С этой целью были испытаны и доработаны применительно к пирогазу методы определения влагосодержания газов при помощи фосфорного ангидрида, хлористого кальция, карбида кальция [2], нитрида магния, индикаторов влажности [3] и по точке росы. [c.259]

Из данных табл. 10 видно, что в некоторых случаях расхождения по содержанию ароматических углеводородов при использовании стандартных методов (ФИА и сернокислотного) могут быть более 2%, в то время как по сумме сульфируемых расхождения меньше. Значительная разница получается при определении непредельных углеводородов в некоторых топливах по методу ФИА и по йодному числу (намного превышающая разницу при пересчете объемных процентов в массовые). Среди действующих стандартных методов нет пока такого, который бы позволял непосредственно определить содержание только ароматических углеводородов в товарных топливах. Вероятнее всего такие методы могут быть созданы на основе газожидкостной хроматографии и спектрального анализа, [c.144]

При техническом анализе нефтей и некоторых нефтепродуктов одним из обычных определений является определение одержания акцизных смол,т.е. определение содержания смолисты веществ сернокислотным методом. Сущность метода замечается в отработке сухого нефтепродукта е концентрированной серной кислотой с последущим определением увеличения сернокислотного слоя. .Акцизные смолы не представляют собой какого-либо особого вида САВ. Эта сумма САВ нефти и непредельных углеводородов,реагирующих серной кислотой. [c.142]

Так, на силикагеле количественно выделяют ароматические, а также непредельные углеводороды из их смесей с парафинами и нафтенами [4, 6—8]. Этим методом широко пользуются в исследованиях химического состава бензинов [7, 9]. Хроматография с помощью силикагеля дала возможность разрешить проблему очистки индивидуальных углеводородов различного строения, потребность в которых становится весьма насущной для химических и физических исследований и в особенности для спектроскопии. К наиболее трудным видам очистки относятся удаление следов воды и примесей углеводородов, освобождение ароматических углеводородов от примесей парафинов и наф-тенов, а также разделение смесей некоторых изомерных углеводородов. Образцы нафтеновых и парафиновых углеводородов, очищенные с помощью хроматографии на силикагеле, могут быть предназначены для определения физических констант и спектральных исследований [7]. [c.6]

Методы определения предельных и непредельных углеводородов с применением абсорбции и некоторых реакций [c.171]

Алканы и цикланы сравнительно трудно вступают в такие реакции, которые позволили бы простым путем проводить разделение на индивидуальные соединения. Значительно легче вступают в реакции непредельные углеводороды. Однако и в этом случае способность к реакции распространяется в той или иной степени на весь гомологический ряд, что опять-таки затрудняет определение индивидуальных углеводородов. Для простейших углеводородов и при наличии в смеси лишь небольшого числа компонентов в некоторых случаях аналитические задачи могут решаться путем применения специальных растворителей и реагентов. Подобные методы определения углеводородов могут быть, в частности, использованы для исследования отдельных фракций, полученных при разгонке углеводородных смесей на описанных в настоящей главе приборах. Растворители и реагенты, применяемые для определения углеводородов, можно помещать в обычные газовые пипетки на каком-либо из приборов для общего анализа. [c.171]

В настоящей главе дается описание методов микроанализа и методов полумикроанализа, позволяющих анализировать малые количества газа и определять малые концентрации различных компонентов. Определение малых количеств или малых концентраций углекислоты, водорода, кислорода, окиси углерода, азота можно назвать общим микроанализом. В некоторых случаях при подобном микроанализе определяют и отдельные непредельные углеводороды, которые могут поглощаться соответствующими реагентами. [c.221]

В настоящей главе рассматриваются то химические свойства парафинов и циклопарафинов, которые пс вошли в предыдущие главы. В фи-зиологич( ском отношении парафины и циклопарафины, как правило, инертны и не оказывают раздражающего действия. Циклопропан применялся как анестезирующее вещество, концентрация же пропана, необходимая для оказания анестезирующего действия, слишком велика, чтобы его можно было использовать [9]. У рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, иногда развивается определенная форма рака, которая рассматривалась как профессиональное заболевание, одпако в настоящее время известно, что прямогонные и особенно крекинговые смазочные масла содержат небольшие количества веществ, которые раздражают кожу и являются канцерогенными [3]. Это справедливо также и в отношении высококипящих масел, получающихся в качестве побочного, продукта при каталитическом крекинге. Канцерогенное действие приписывается некоторым ароматическим углеводородам, содержащимся в этих маслах [23а]. Мягкий парафин, плавящийся приблизительно около 45°, широко применяется как защитное покрытие при лечении тяжелых ожогов [81]. На отсутствие токсического и раздражающего действия тщательно очищенного американского белого медицинского масла указывает широкое применение его в качестве механического слабительного средства. При производстве белого медицинского масла содержащие ароматические кольца углеводороды удаляются путем сульфирования крепкой дымящей серной кислотой. Непредельность таких масел также практически равна нулю (йодные числа, определенные по методу Хэнаса, меньше 1,0). [c.88]

Во-первых, самое понятие о стабильности вещества вообще (без определения термодинамических условий) является неопределенным, а попытки подобных суждений о стабильности того или другого вещества (без определения термодинамических условий) совсем не имеющими никакого определенного содержания. Достаточно привести простейший пример при комнатной температуре и нормальном давлении вещество, состоящее из молекул СН4 (метан), вполне устойчиво, а вещество, состоящее из смеси частиц С, Н, СН, Сг, Нг, СНг, СНз и некоторых других, совершенно не устойчиво (превращается в основной массе в смесь предельных и непредельных углеводородов). При температуре 2000—3000°С вещество, состоящее из молекул СН4, совершенно неустойчиво (превращается в основной массе в смесь, состоящую из частиц С, Н, СН, С2, Нг, СНг, СНз и др. частиц), а вещество, состоящее из частиц С, Н, СН, Нг, Сг, СНг, СНз и некоторых других (взятых в определенных концентрациях), совершенно устойчиво. [c.147]

Для определения содержания нафтеновых углеводородов в бен--шне, поатедаий во всяком случае должен быпъ освобожден от непредельных и ароматических углеводородов. Высокая разница в удельных весах метановых и нафтеновых углеводородов позволяет применить для более или менее точного анализа метод удельных весов. Однако, поскольку нафтены в бензине могут быть предста-Елены пяти- я шестичленными циклами, с замеггно различными кон стантами цри одном и том же молекулярном весе, очевидно приходится выбирать некоторые средние константы для удельных весов. В этом методе следует, таким образом, учитьшать два важнейших фактора [c.161]

Из данных табл. 6 видно, что в условиях, исключающих крекинг, для изомерных превращений олефиновых углеводородов (особенно в присутствии алюмосиликатного катализатора) характерна определенная направленность и ограниченность числа конечных продуктов. Все это позволяет сделать некоторые обобщения, а также ближе подойти к вопросам механизма изомерных превращений непредельных углеводородов. [c.25]

В табл. 32 приведена удельная емкость пористых стекол для некоторых предельных и непредельных углеводородов. Опыты проводили следующим образом. Образец пористого стекла предварительно выдерживали в сушильном шкафе при 130—140° в течение 3—4 час. При этих условиях достигалось достаточно полное удаление влаги, содержавшейся в пористом стекле. После высушивания образец стекла помещали в колонку и через нее пропускали тот или иной углеводород, который предварительно проходил систему осушки. Присутствие влаги оказывает значительное влияние на сорбционную емкость пористого стекла. Следует отметить, что цеолиты поглощают влагу лучше, чем пористые стекла. При определении сорбционной емкости пористых стекол углеводород пропускали до насыщения сорбента при комнатной температуре и атмосферном [c.195]

Несмотря на кажущуюся простоту, ламповый метод имеет некоторые недостатки, которые различные авторы пытались обойти введением тех или иных усовершенствований и улучшений как в конструкцию самого прибора, так и в методику проведения анализа. Эти улучшения в основном направлены на устранение искажений результатов анализов, вносимых кислыми парами из лабораторного воздуха на предотвращение появления коптящего пламени при сжигании образцов с высоким содержанием ароматических и непредельных углеводородов или погасания его во время определения на устранение нагарообразования на сокращение времени сжигания на применение более удобного и надежного окончания определения. [c.15]

Использование ртутных солей для количественного определения тиофена приводит к ошибочным результатам в присутствии непредельных углеводородов, поскольку, с одной стороны, в некоторых случаях происходит восстановление до металлической ртути, а с другой стороны, непредельные углеводороды сами способны вступать в реакцию с образованием [c.73]

Более целесообразным является определение органических примесей в воздухе в виде отдельных групп веществ. Например, непредельные углеводороды представляют интерес как исходные вещества в процессе образования фотохимического смога или как вредители некоторых видов растений [95]. С точки зрения атмосферных фотохимических реакций, целесообразно измерять суммарное содержание ЛОС воздуха путем разделения их на две группы по реакционной способности в одну из групп объединяют вещества, не участвующие в фотохимических реакциях, а во вторую — более реактивные соединения, являющиеся исходными в образовании смога [41]. [c.227]

Для изучения каталитических процессов восстановления и гидрирования в жидкой фазе большое значение имеет определение теплот адсорбции (АЯадс) компонентов реакции на поверхности катализатора. Наиболее достоверные данные по величинам АЯадо могут быть получены термохимическим методом. Ранее были калориметрически измерены теплоты гидрирования некоторых непредельных углеводородов и теплоты адсорбции водорода на никеле Ренея (Н1Не) [1, 2]. Однако для точного определения таких величин необходимо знать действие побочных процессов в общем тепловом эффекте. Здесь основным побочным процессом является теплота адсорбции продуктов реакции гидрирования на поверхности катализатора. [c.76]

Непредельные углеводороды при 20 и 1 ат. Длина двойной связи в олефинах и ароматических углеводородах. В нефтяной промышленности термин олефин используется для обозначения непредельного углеводорода, содержащего по крайней мере одну двойную связь, но не в ароматическом кольце. Согласно этому определению и-гептен, метилциклогексен и стирол представляют собой олефины. Некоторые аналитические методы, основывающиеся на реакционной способности олефиновой двойной связи [3, За, 40], позволяют рассматривать псе подобные соединения как олефины. При использовании других аналитических приемов, папример адсорбционных методов, стиролы и иные ароматические олефины попадают в одну группу с ароматическими углеводородами [32, 45]. Действительно, стирол является как олефином, так и ароматическим соединением. В связи с этим при интерпретации аналитических данных следует проявлять осторожность, чтобы избежать ошибки в отношении молекул, содержащих двойные олефиновые спязи и ароматические кольца. [c.238]

Тяжелые углеводороды. Под этим термином понимаются прежде всего все непредельные углеводороды, затем бензол и его гомологи, отчасти пары жидких метановых углеводородов. Во всяг ом случае, только с некоторым приблия-гением можно понимать их как химически определенную группу. Для удаления их из газовой смеси пользуются связыванием их дымящей серной кислотой или бромной водой Первая растворяет непредельные углеводороды и ароматические. вторая связывает в ввде жидких бромидов, причем наблюдается постепенное обесцвечивание бромной воды (чтобы реактив не терял своей способности связывать непредельные соединения, в пипетке всегда должен быть свободный бром 2—4 г). На свету бром отчасти замещает водород в метановых углеводородах с другой сто-)оны, серная кислота растворяет отчасти и метановые углеводороды. Лоэтому при работе ио обоим методам, вообще говоря, не может быть строгого совпадения. Разница (несколько процентов) зависит от различных внешних, условий. Всегда надо указывать, какик реактивом произведено отделение тяжелых углеводородов. [c.384]

Потенциалы необратимого окисления меркаптанов ( н. о. вб), дисульфидов, сульфидов, тиофенов и некоторых наиболее легко окисляющихся ароматических углеводородов приведены в табл. XV.7 [194]. Йодатометрпческий метод определения сульфидов не применим для анализа дистиллятов, содержащих значительные количества непредельных углеводородов, а также для определения сульфидов как примеси к меркаптанам. [c.445]

Наличие в крекинг-бензине значительного количества реакционноспособных непредельных углеводородов, в осйовном состоящих из олефинов и нафтиленов, но иногда содержащих также некоторое количество диолефинов, затрудняет его анализ. Если при определении углеводородного состава бензинов прямой гонки вопрос решается сравнительно просто — удалением ароматических углеводородов серной кислотой или адсорбентом, [c.504]

В настоящее время разработаны методы определения группового химического состава нефтепродуктов, содержащих непредельные углеводороды. В практикуме даны лишь некоторые из этих методов, относящихся к yгJfeвoдopoдным газам, бензиновым и газойлеиым фракциям и остаткам. Методы анализа продуктов гидрогогшзационных процессов те же, что и для прямогонного сырья. [c.93]

Непредельные углеводородтя — реакционно способные соединения для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа олефиновых углеводородов Са—С5 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле особенно легко реагируют углеводороды изостроения. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствии. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды 2—С5, может быть определеи с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непредельных углеводородов представлены в табл. II (стр. 214—217). [c.100]

Определению ароматических углеводородов мешают фенолы, деэмульгатор НЧК, а также некоторые непредельные углеводЬроды, образующие с применяемым реактивом окрашенные продукты реакции . [c.434]

На основании всего сказанного можно сделать весьма важный вывод о том, что состав конечных продуктов изомеризации циклоолефинов в присутствии алюмосиликатного катализатора нередко очень далек от равновесного, что заставляет, в свою очередь, осторожно подходить к оценке температурных условий формирования нефтей по относительному содержанию в них гекса- и пентаметиленовых углеводородов. Конечно, все эти соображения справедливы лишь при том условии, что циклопарафиновые углеводороды образовались в результате реакций перераспределения водорода и реакций изомеризации, протекающих при взаимодействии некоторых циклических соединений с глинами, например, по схеме ментол-> метил изопропил цикл огексен смесь пяти- и шестичленных циклоолефинов состава СюНго (т. е. в соответствии с известной гипотезой А. В. Фроста). Если же допустить, что насыщению (непосредственно водородом) подвергались уже изомеризованные (и достигшие равновесия) смеси непредельных углеводородов или же, что условия формирования способствовали изомеризации насыщенных углеводородов, то сравнение рассчитанных равновесных и найденных концентраций, конечно, может в известной мере свидетельствовать о температурных условиях формирования этих продуктов. Не вдаваясь в подробности анализа этих величин, все же считаем необходимым отметить, что многочисленные исследования индивидуального состава нефтей (бензиновых фракций) определенно говорят о том, что соотношения отдельных компонентов в них не всегда являются равно- [c.65]

В последнее время наша приборостроительная промышленность стала выпускать хроматографические газоанализаторы как для лабораторных исследований, так и для контроля за технологическими процессами. Так, завод Моснефтекип выпускает хроматографы ХТ-2М, ГСТЛ-3, ХЛ-3 и другие с применением адсорбционных си-ликагелевых и других колонок, с датчиком по теплоте сгорания и самопишущим потенциометром ЭПП-09. На этих приборах можно определять предельные и непредельные углеводороды Сх—С з, а также некоторые углеводороды С4—Се и водород. На них можно проводить или отдельные анализы проб, вводимых шприцем, или через определенные промежутки времени анализ непрерывно проходящей по газопроводу газовой смеси. [c.264]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Альберт разработал газохроматографический метод определения типов углеводородов (ароматических, непредельных, н-парафинов и изопарафинов) в смесях углеводородов С5—Сц [1]. Метод основан на применении селективной неподвижной жидкой фазы Ы,Ы-бис (2-цианэтил)фор,мамида, на которой ароматические углеводороды элюируются позже других соединений, молекулярных сит, селективно удерживающих к-пара-фины, и абсорбера с перхлоратом ртути, в котором поглощаются непредельные соединения. Абсорбер. заполняют на высоту 7,6 см перхлоратом ртути на хромосорбе, на 5,1 см безводным перхлоратом магния, на 5,1 см аскаритом, на 2,5 см безводным перхлоратом магния. Анализ проводят в специальной хроматографической аппаратуре, состоящей из хроматографической колонки, поглотителя и ловушки для повторного хроматографического анализа некоторых групп углеводородов (нзопа-рафлны, н-парафины). Адсорбированные молекулярными ситами н-парафины десорбируют в ловушку при на гревании до 390—400 °С в течение 15 мин. Продолжительность полного анализа 1,6 ч. Метод был применен для анализа бензинов. [c.151]

При выборе газа-носителя в качестве подвижной фазы обращается внимание на его физические свойства, от которых во многом зависит эффективность работы колонки. От вязкости газа, например, зависит градиент давления в Iioлoнкe. Природа газа оказывает определенное влияние на диффузионные эффекты. Кроме того, от физических свойств газа-носителя во многом зависят показания детектирующих устройств. Замена азота на водород намного увеличивает чувствительность регистрирующего прибора (водород характеризуется меньшей плотностью и имеет большую теплопроводность, чем азот). При применении водорода для поддержания заданной скорости потока через колонку требуется меньшее давление. Однако в случае водорода большее значение приобретает диффузионный эффект, влияющий на качество разделения. Кроме того, водород гиожет взаимодействовать с некоторыми компонентами анализируемой смеси, например, гидрировать непредельные углеводороды. [c.196]

Изучение непредельных углеводородов фракций легкого масла производилось путем 1) определения некоторых физико-химических констант смеси непредельных углеводородов 2) прямым гидрированием пе-предельных углеводородов 3) каталитическим превращением непредельных углеводородов в условиях реакции нерерасиределения водорода, [c.376]

Сероводород в газах определяется обычно пропусканием измеренного объема последнего в раствор щелочи [352] или встряхиванием отмеренного объема газа с подкисленным раствором крахмала при периодическом прибавлении очень малых количеств 0,1 N раствора иода. Для этой цели употребляются бюретки специальной конструкции [345, 348, 352]. Д. А. Стром [359] извлекал сероводород из нефтей и нефтепродуктов 3%-ным раствором карбоната натрия и образовавшийся гидросульфид натрия титровал иодом. Некоторые авторы рекомендуют иодометрически определять Сс15 или разлагать сульфид кадмия кислотой и выделившийся НгЗ улавливать раствором иода, избыток которого оттитровывается тиосульфатом [349, 352—354, 360]. Прямое иодометрическое титрование образовавшихся сульфидов дает более высокую точность определения НгЗ, чем определение по разности в общей сере. Следует также отметить, что реакция непредельных углеводородов и меркаптанов с иодом препятствует применению некоторых методов при анализе нефтепродуктов, хотя они в отдельных случаях и дают надежные результаты. Лилли и Чеснат [350] окисляли сероводород раствором сульфата четырехвалентного церия и его избыток титровали Ре304 по фенантролину. Ввиду большой кислотности среды присутствие меркаптанов не мешает определению. Большое изменение э. д. с. реакции в конце титрования позволяет предполагать применимость потенциометрического титрования, что значительно повысит надежность результатов. В отсутствие меркаптанов в анализируемом образце сероводород можно определять в щелочной вытяжке окислением гипохлоритом калия [361]. [c.40]

Как видно из данных табл. 47, йодные числа тяжелых, высокосмолистых иефтей, вообще говоря, больше, чем легких малосмолистых. Одиако эта, казалось бы, естественная закономерность отнюдь не является общей, отх удаследует,что посодержанию собственно непредельных углеводородов между отдельными нефтями, повидимому, может наблюдаться значительное различие. Для ближайшей характеристики ноиродельиости отдельных нефтей можно было бы обратиться к изучению их дестиллатов и нефтепродуктов. В табл. 48 приводятся некоторые данные в этом направлении на основе определения йодных (по Ганусу) и кислородных чисел. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология