Замещение спиртов сульфохлоридами

Для увеличения степени замещения поливиниловый спирт предварительно нагревают с пиридином, что вызывает сильное набухание полимера, затем смесь охлаждают до 5°, вводят в нее сульфохлорид и оставляют на 24 часа. [c.299]

В подобных реакциях сульфохлориды менее активны, чем хлорангидриды ароматических карбоновых кислот. Для ускорения реакции и предотвращения образования побочных продуктов реакцию со спиртами или фенолами проводят в присутствии основания (метод Шоттена — Баумана, разд. 20.8). (Важная реакция сульфохлоридов с аминами, приводящая к замещенным амидам сульфокислоты, обсуждена в разд. 23.13.) [c.673]

Тозилаты получают из соответствующих спиртов действием я-толуол-сульфохлорида (см. стр. 540). Замещение остатка тозилата на бром (с бромистым литием в ацетоне или бромистым калием в спирте) и иод (с иодистым калием в ацетоне) имеет большое значение для получения таких алкилгалогенидов, которые в кислой среде склонны к перегруппировкам (см. стр. 170). [c.192]

Производные гидразина, содержащие незамещенную аминогруппу или аминогруппу, в которой водород замещен на алкил, реагируют с сульфохлоридами аналогично самому гидразину [112]. о-Нитрофенилгидразин [ИЗ] с о-нитробензолсульфохлори-дом в водном растворе щелочи дает циклическое азотистое соединение, но в спирте образуется гидразид. [c.331]

При добавлении бензолсульфохлорида степень замещения достигает 93,7%. При действии на поливиниловый спирт низшими алифатическими сульфохлоридами степень замещения гидроксильных групп еще более возрастает. Так, в случае применения метилсульфохлорида степень замещения составляет 94,5%. По мере увеличения размеров алкильной или арильной группы суль-фохлоридов все более затрудняется их взаимодействие с гидроксильными группами поливинилового спирта, в результате чего степень замеще1гия уменьшается. [c.299]

ФОСФОРЕСЦЕНЦИЯ, см. Люминесценция. ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ, замещение в к.-л. молекуле атома водорода на остаток к-т фосфора, чаще всего фосфорной к-ты. Легче всего фосфорилируются первичные и вторичные амины, спирты, меркаптаны и др. подобные нуклео-фи.яы. В кач-ве фосфорилирующих агентов использ. галогенангидриды и ангидриды, реже — амиды и сами к-ты фосфора. Последние вступают в р-цию в присут. конден-сируюпй1х ср-в, напр, карбодиимидов или сульфохлоридов такой способ Ф. использ. в сиитезе нуклеотидов и др. фосфорсодержащих прир. веществ. Частный случай Ф.— р-ции, сопровождающиеся разрывом связи С—Р, напр, алкоголиз -хлорфосфонатов (Н0)гР(0)СНгСНСШ [c.629]

Замещение групп ОН, С1, NHj, 0R или ОАг происходит значительно труднее в том случае, если эти группы связаны с сульфогруппой, а не с ацильной группой. Взаимопревращение сульфокислот и их производных протекает с большим трудом, чем взаимопревращение карбоновых кислот и их производных. Сульфокислоты нельзя непосредственно превратить в амиды или эфиры сульфохлориды реагируют гораздо медленнее, чем ацилхлориды, с содой, аммиаком, спиртами и фенолами. Сульфамиды значительно труднее гидролизуются, чем амиды карбоновых кислот это показано на примере последней стадии в синтезе сульфаниламида. [c.679]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например КЗОзОСНд. При действии РС1б идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов КЗОдС , которые гидролизуются водой в исходные кислоты медленнее, чем хлорангидриды карбоновых кислот. С аммиаком хлорангидриды образуют амиды сульфокислот (сульфамиды) [c.213]

Алкансульфокислоты — сильные одноосновные кислоты, образующие растворимые в воде соли щелочноземельных металлов и умеренно растворимые натриевые соли. Со спиртами эти кислоты дают сложные эфиры, например RSO2O H3. При действии P I5 идет обычная реакция замещения гидроксила сульфоксильной группы на галоид с образованием сульфохлоридов RSO2 I, которые гидролизуются водой в исходные [c.198]

Сульфокислоты по своей силе сравнимы с серной и хлорной кислотами. Сульфонатные группы представляют] собой отличные уходящие группы при реакциях нуклеофильного замещения у атома углерода (см., например, упражнение 11-6) вследствие этого превращение спирта в эфир сульфокислоты часто оказывается весьма удобным способом активирования спирта при замещении оксигруппы под действием широкого круга нуклеофильных агентов. Наилучшим способом получения эфиров сульфокислот является взаимодействие сульфохлорида и спирта промышленность выпускает ряд сульфохлоридов, которые могут быть использованы для этой цели (метансуль-фохлорид, бензолсульфохлорид, п-толуолсульфохлорид, ге-бромбензолсуль-фохлорид и т. д.). Другие сульфохлориды могут быть получены при действии пятихлористого фосфора на соль сульфокислоты. [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология