Ацетали поливинилового спирта групп

Однако не все гидроксильные группы поливинилового спирта вступают в реакцию ацеталирования, поэтому в действительности строение ацеталя примерно следующее [c.156]

Полного ацеталирования поливинилового спирта Полученную суспензию ПВБ передавливают в достигнуть не удается, поэтому технические поливи- промыватель 7, в котором ее промывают обессолен-нилацетали содержат кроме ацетатных и ацеталь- ной водой при модуле ванны 1 8. Отработанные ных групп 15—20 мол. % гидроксильных групп. промывные воды не должны содержать соляной Производство поливинилацеталей осуществляет- кислоты. Отсос маточного раствора осуществляется ся различными методами. Эти методы можно раз- при помощи специальных фильтров, вмонтирован-делить на две группы пых в конусное днище аппарата 7 или опускаемых совместное омыление поливинилацетата и аце- в этот аппарат во время отсоса, талирования поливинилового спирта без выделения Далее ПВБ промывают 0,02%-ным водным распоследнего (однованные методы) твором едкого натра (стабилизация), поступающим раздельное получение поливинилового спирта и из емкости 8, при 55°С. Модуль ванны 1 8, про-его ацеталирование (двухванные методы). должительность промывки 2 ч. [c.41]

Поливинилацетали представляют собой продукты конденсации поливинилового спирта с альдегидами (формальдегидом, ацеталь дегидом, масляным альдегидом или их смесями в различных соотношениях). Содержащиеся в поливиниловом спирте остаточные ацетатные группы остаются при синтезе в составе молекул поливинилацеталей. [c.105]

Конденсация поливинилового спирта с альдегидами проходит при нагреве в присутствии катализатора, причем одна молекула альдегида присоединяется к двум гидроксилам спирта, образуя с отщеплением воды ацеталь. Так как технически нецелесообразно доводить до конца гидролиз и конденсацию, то производственные поливинилацетальные смолы всегда содержат некоторое количество гидроксильных и ацетильных групп. [c.23]

Протекание реакции ацеталирования зависит от пространственного строения молекул поливинилового спирта [63, 64]. Это можно объяснить тем, что ацеталь образуется при взаимодействии с двумя гидроксильными группами, поэтому эта реакция зависит от стерических факторов. [c.287]

В реакции образования ацеталя две соседние гидроксильные группы полимера взаимодействуют с одной молекулой альдегида. Однако в полимере всегда остается некоторое количество отдельных функциональных групп, которые не вступили в реакцию. В соответствии с расчетом предельная степень связывания функциональных групп с образованием мостиков или циклов должна составлять 86—87%. Для процесса образования полиацеталей установлено несоответствие теоретических расчетов с данными экспериментальных исследований. Опыты показали, что степень замещения гидроксильных групп поливинилового спирта ацетальными группами достигает 92—94%. Очевидно, [c.329]

При взаимодействии функциональных групп с низкомолекулярным реагентом происходит образование в макромолекуле циклических звеньев, например при получении ацеталей поливинилового спирта [c.88]

По второму варианту двухванного метода реакцию ацеталиро вания ведут в водном растворе поливинилового спирта. По мере продвижения реакции полимер становится нерастворимым и выпадает из водного раствора. Было доказано, что выпадение полимера происходит уже при незначительном ацеталировании гидроксильных групп поливинилового спирта и что дальнейший процесс ацеталирования идет гетерогенно, т. е. протекает на поверхности полимера. Такой процесс может быть назван водно-гетерогенным ацеталированием поливинилового спирта. Он был разработан С. Н. Ушаковым с сотрудниками для всех видов ацеталей поливинилового спирта. [c.308]

Температура стеклования ацеталей поливинилового спирта снижается по сравнению с температурой стеклования поливинилового спирта (85°) по мере увеличения степеии замещения. На 7 с. при равной степени замещения на ацеталь оказывают влияние содержание остаточных ацетатных групп (чем больше содержание ацетатных групп, тем ниже 7 с.) и природа альдегидного заместителя. Циклические карбонильные соединения (циклогексанон, фурфурол) образуют ацетали с более высокой температурой стеклования, че.м алифатические. Зависимость температуры размягчения ацеталей (по Вика) от рода альдегида показана в табл. 198, а от степени замещения (для полпиинилбути-раля) — в табл. 199 и на рис. 1JH н 117. [c.23]

Увеличение адгезионной прочности, согласно адсорбционной теории, достигается изменением химической природы полимера (накоплением полярных групп, уменьшением молекулярной массы, повышением подвижности цепей) и увеличением полярности подложки, например, посредством окисления, гидро-филизации и т. д. Достаточно высокая адгезионная прочность многих полярных пленкообразователей (эпоксидных, алкидных, фенолоальдегидных, шеллака, поливинилацетата, ацеталей поливинилового спирта и др.) является в первую очередь результатом проявления молекулярных сил. Физическая адсорбция на поверхности металлов характерна для большинства пленко- [c.85]

Физические, механические и электрические свойства поливинилбутираля и других ацеталей поливинилового спирта хорошо изучены [180—183], Содержание в поливинилбутиралях некоторого количества гидроксильных групп приводит к повышению растворимости их в спиртах, а также сродства к воде. До 5% воды может быть добавлено к спиртам, кетонам и сложным эфирам с целью повышения их растворяющей способности. Хорошими растворителями поливинилбутираля являются метиловый, этиловый, пропиловый и бутиловый спирты, диоксан, метилацетат, этилацетат и бутилацетат, метилэтилкетон и циклогексанон, целло-зольв, метиленхлорид, дихлорэтан и хлороформ. Ароматические углеводороды лучше всего употреблять, в смесях со спиртами, составленных [c.190]

Справедливость этих предположений подтверждается тем, что средняя степень полимеризации полиацеталей несколько выше средней степени полимеризации исходного поливинилового спирта. Видимо, межмолекуляриый процесс образования ацеталей затрагивает лишь небольшое количество гидроксильных групп, поскольку реакция происходит в разбавленных растворах и полиацетали хорошо растворяются в реакционной смеси. [c.290]

Поливиниловый спирт отфильтровывают на воротке Бюхнера и вы сушивают в вакуум-эксикаторе над прокаленным хлористым кальцием Определяют выход полимера, вязкость в сП, количество остаточны ацетатных групп. Полимер используют для получения ацеталей (см. ра боты в следующем разделе). [c.179]

Хпмнч. свойства П. с. определяются гл. обр. наличием гидроксильных групп (содержание их в П. с. составляет 38,64% по массе). П. с. вступает в реакции, типичные для многоатомных спиртов. Он способен, наир., образовывать сложные и простые офиры, реагировать с металлич. натрием, альдегидами и кетонами, образовывать при низких теми-рах (до 10 °С) в водной среде ксантогенат с Sj и NaOH. Наибольшее значение в практич. отношении имеет реакция П. с. с альдегидами п кетонами,. приводящая к образованию соответственно ацеталей и кеталей (см. Ацетали поливинилового спирта). [c.394]

Реакция ацеталирования катализируется водородными ионами, т. е.- теми же атализатора.ми (H2SO4 НС1 и т. п.), что и процесс гидролиза поливинилацетата. Вследствие этого представляется возможным проводить в одну операцию (в одной ванне ) как процесс омыления поливинилацетата, так и процесс ацеталирования образующегося поливинилового спирта. Эта возможность облегчается также соотношением скоростей реакций, которое обеспечивает столь быстрое ацеталирование образующихся гидроксильных групп, что полимер молсет оставаться в растворе в течение всего процесса гидролиза и ацеталирования, если, конечно, применяют растворитель, в котором растворимы как исходный поливинилацетат, так и образующийся ацеталь. Наряду с однованным методом применяют и двухванный, заключаюпщйся в ацеталировании изолированного поливинилового спирта, полученного самостоятельным гидролизом поливинилацетата. [c.305]

Поливинилбутираль получают действием масляного альдегида на поливиниловый спирт обычными описанными выше методами производства ацеталей. Так, реакционную смесь из водного раствора поливинилового спирта и свежеперегнанного масляного альдегида в соответствующем молярном соотнощении (в зависимости от требуемой степени замещения) в присутствии 0,01—0,1% НС1 нагревают при интенсивном перемешивании. Образующийся вскоре нерастворимый дисперсный осадок содержит всего 15—20% бути-ральных групп и дальнейшая реакция ацеталирования продолжается гетерогенно в течение нескольких часов. По окончании ацеталирования полимер отфильтровывают и подвергают многократной промывке. Технический продукт содержит обычно 55—75 мол. % бутиральных групп. [c.315]

Наиболее распространенным способом получения поливинилового спирта является шелочное омыление метанольного раствора поливинилацетата. Обычно для омыления пользуются реактором из нержавеющей стали, который снабжен лопастной мешалкой, рубашкой для горячей и холодной воды и прямым холодильником, В реактор загружают метанол, содержащий небольшое количество воды, и при перемешивании добавляют 20%-ный метанольный раствор поливинилацетата, после чего в реакционную смесь также при перемешивании вводят тонкой струей раствор NaOH или КОН, Температура реакционной с.меси 28—30° С, общее весовое соотношение спирта и щелочи около 100 0,5, Через 1,5—2 час происходит выделение геля поливинилового спирта, затем в смесь вливают новую порцию раствора поливинилацетата. В конце процесса поднимают температуру смеси до кипения (т. е. до 57—58° С), приливают дистиллированную воду и отгоняют метанол, заменяя его дистиллированной водой. При 2%)-ном содержании метанола раствор разбавляют водой до требуемой концентрации и фильтруют через ткань. Полученный водный раствор поливинилового спирта применяется для производства ацеталей. Если же после окончания процесса омыления дистиллированная вода не прибавляется, то поливиниловый спирт выпадает в осадок в виде хлопьев или порошка, который отделяют от жидкости, промывают и сушат. Чистый поливиниловый спирт не имеет вкуса и запаха плотность его 1,2—1,3 г/сж (в зависимости от содержания ацетильных групп). [c.153]

Глиоксаль обладает свойством придавать нерастворимость полиокси-соединениям. Гидроксильные группы крахмала, поливинилового спирта, частично гидролизованного поливинилацетата и т. п. сшиваются глиоксалем с образованием ацеталей и полуацеталей, что придает веществу нерастворимость. После обработки глиоксалем воду удаляют нагреванием. [c.408]

Ацетали поливинилового спирта, свойства которых приведены в табл. 1.17, также существенно повышают прочностные характеристики клеевых композиций [35]. Взаимодействие ацеталей с эпоксидами, по-видимому, протекает главным образом за счет реакций между гидроксильными группами, в небольщих количествах присутствующих в макромолекулах ацеталей с гидроксильными и эпоксидными группами эпоксидного олигомера с образованием пространственных систем. [c.31]

Химические свойства поливинилового спирта определяются его функциональными боковыми гидроксильными группами, реагирующими так же, как гидроксильные группы низкомолекулярных спиртов. Подобно последним, поливиниловый спирт образует сложные эфиры, алкоголяты, непредельные соединения и др. Поливиниловый спирт стоек к ароматическим углеводородам, но абсолютно неустойчив в воде (полностью в ней растворяется с образованием гелеобразного раствора). Вследствие этого он в качестве электроизоляционного материала непосредственно неприменим и имеет лишь значение как промежуточный продукт в производстве поли-ацеталей. [c.138]

Поливиниловый спирт содержит вторичные спиртовые группы и вступает в реакции, свойственные этим группам, в частности, он взаимодействует с альдегидами с образованием ацеталей. [c.212]

В ацеталях всегда содержится небольшое число неомылившихся ацетатных групп и не все гидроксильные группы поливинилового спирта вступают в реакцию ацеталирования, вследствие чего фактическое строение ацеталей можно представить в следующем виде [c.146]

Свойства ацеталей зависят от степени полимеризации и ацета-лнзацин поливинилового спирта и природы альдегида. Нри количестве альдегида, недостаточном для полного связывания гидроксильных групп поливинилового спирта, полученный продукт растворяется в воде. Изготовляют муравьиный, уксусный и масляный ацетали поливинилового спирта под соответствующими названиями— форвар, альвар, бутвар. Наибольшее промышленное значение имеет ацеталь с масляным альдегидом (поливинилбутираль). [c.232]

Прежде чем перейти к опытам с фотографическими эмульсиями, следует кратко обсудить полученные выше результаты. Изменения спектра поглощения в присутствии желатины или НСЖ обусловливаются взаимодействием между молекулами этих веществ и молекулами красителя. В старых работах Шеппарда было установлено наличие адсорбции цианина на протеине, причем цианин направлен к протеину своими основными атомами, а центрами адсорбции служат ионизированные карбоксильные группы в боковых цепях молекулы протеина. (В связи с этим следует упомянуть, ЧТО полимеры типа полиметакриловой или нуклеиновой кислот вызывают изменения в спектре поглощения цианинов, тогда как поливиниловый спирт или ацеталь, лишенные карбоксильных групп, не оказывают никакого влияния.) Взаимодействие активных групп будет зависеть от склонности к ассоциации как молекул протеина между собой, так и молекул красителя. В случае желатины это является важным фактором, поскольку основные группы боковых цепей (NHf) могут конкурировать с молекулами красителя за центры адсорбции (—СОО ). Такого типа взаимодействие между молекулами протеинов было допущено Клётцем [6] для объяснения некоторых результатов, полученных при реакции между кислыми красителями и протеинами. (Безусловно, полимеризация молекул протеинов может в некото- [c.329]

Водостойкость ацеталей ноливинилового спирта зависит главным образом от степени ацеталировання и природы альдегида. Чем выше степень замещения, чем меньше объем заместителя (от которого зависит плотность упаковки) и его полярность, тем менее ацеталь набухает в воде и поглощает гигроскопическую влагу из воздуха. Молекулярный вес поливинилацеталя имеет в этом отношении меньшее значение. Для поливинилформаля водопоглощение составляет 1.3% для поливинилэтилаля 2—2.5%, для поливииилбутираля 2.5—4%. Указанные цифры, характеризующие водостойкость поливинилацеталей, имеют в связи со сказанным лишь относительное значение. Набухание зависит также от методики ацеталировання ноливинилового спирта и определяемого этим распределения ацетальных групп. Сказанное иллюстрируется поведением пленок из частично ацеталированного формальдегидом поливинилового спирта. Испытывались три типа пленок. Первый тип получался путем отливания на стеклянную пластину поливинилового спирта, обработанного формалином в растворе, и состоял из беспорядочно расположенных молекул формаля, второй получался при поверхностной обработке пленки поливинилового спирта формалином и третий — при растворении второго и отливке пленки из полученного раствора. Вследствие гетерогенности реакции формальные группы во втором типе были сконцентрированы в аморфных областях пленки. Третий тип состоял из беспорядочного агрегата локально формализованных молекул. Второй имел самую высокую плотность и третий самую низкую. Набухание в воде пленок поливинилацеталя, содер>кащего до 30 мол.% формаля, показало (при температуре 30, 50 и 70°), что первый и второй типы пленок заметно набухают в таких условиях, в которых третий тип не имеет такой тенденции (при равной степени ацеталировання). Тип формализации [c.45]

Граммофонные пластинки могут быть получены нри использовании поливинилового спирта или его частично замещенных сложных и простых эфиров или ацеталей (Амер. п. 2062815). При этом используются обычно применяемые минеральные нанолнители, а поливиниловый спирт играет роль заменителя шеллака. Для улучшения качества и придания гидрофобности рекомендуется поверхностная обработка пластинок соединениями металлов шестой и восьмой групп периодической системы Д. И. Мепделеева (Герм. п. 702659), дубящими веществами (Герм. п. 526497), а также добавка к поливиниловому спирту кумароно-вых (Герм. п. 701969), гидрированных альдегидных (Амер. п. 2162616) и других синтетических смол. [c.163]

Наряду с поливинилформалем для изоляции проводов находит также применение смешанный поливинилацеталь — поливинилформальэтилаль. Различные методы получения ноливинилформальэтилаля описаны выше. Для изоляции применяется смешанный ацеталь, полученный ацеталированием поливинилового спирта смесью из 1.25 мол. формальдегида и 0.25 мол. ацетальдегида на 1 мол. поливинилового спирта в водно-спир-товой среде. Введение небольшого числа этилальных групп в поливинилформаль улучшает его растворимость и положительно влияет на эластичность пленок. Такой ацеталь хорошо растворяется в смеси растворителей, состоящей, например, из амилацетата, хлорбензола, трихлорбензола и изоамилового спирта. Для эмалирования проволоки применяется лак с вязкостью по Форду 50—55 сек. Нанесенная на провод пленка высушивается нри температуре 280—325° и для улучшения свойств подвергается дополнительной тепловой обработке нри температуре 140—145° в течение 2—3 час. По своим свойствам изоляция на основе смешанных ацеталей значительно превышает масляно-лаковую, но несколько уступает изоляции типа формекс, в особенности в отношении стойкости к воздействию растворителей. [c.272]

Образование ацеталей может происходить в результате взаимодействия молекул альдегида с гидроксильными группами одной и той же макромолекулы поливинилового спирта или с гидроксильными группами разных макромолекул. В последнем случае между макромолекулами образуются химические связи [c.716]

Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, вииилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении згомпонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, вииилнафталииом, винил-кетонами, бензальацетоном, но но дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко сополп-меризуются стирол, винилацетат п метилакрилат. Б данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. Б соиолимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, повидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20]. [c.260]

Очень важным превран1,ением поливинилового спирта является ацеталирование и кеталирование. Оно осуществляется просто, при помощи кислых катализаторов с многочисленными альдегидами и некоторыми кетонами. Поскольку карбонильные соединения требуют д,1я образования ацеталя две сниртовые группы, то можно было бы принять, что в результате межмолекулярной реакции получаются сшитые продукты, что обычно не бывает, а происходит внутримолекулярная, реакция [c.114]

Изоре [39, 40] сообщил о получении ацеталей и эфиров поливинилового спирта и эфиров полиакриловой кислоты с соответствующими производными антрахинона. В случае образования ацеталя присоединен 2-формилантрахинон, А—СНО, где А — 2-антрахинонная группа. [c.213]

Наиболее интересной и широко применяемой в технике реакцией поливинилового спирта является реакция конденсации с альдегидами. В результате такой реакции образуются поливинилацетали. Подходящее расположение гидроксильных групп в поливиниловом спирте облегчает возникновение циклических ацеталей. Реакция протекает по схеме [c.172]

В результате такой реакции образуются поливинилацетали. Подходящее расположение гидроксильных групп в поливиниловом спирте облегчает возникновение циклических ацеталей. Реакция протекает по схеме [c.177]

Другой путь получения полимерных салицилатов — использование для присоединения к полимерному носителю функциональных групп самой салициловой кйслоты. Так синтезированы эфиры аспирина и его аналогов с поливиниловым спиртом, крахмалом и декстраном, а также карбонаты с крахмалом и аспи-риновые эфиры полиметакриловой кислоты [239, 240]. Полимеры проявили противовоспалительную и другие виды активности присоединенного вещества, характеризовались пониженной токсичностью, а в ряде случаев и более длительным действием [241]. Ацеталь О-ацетилсалицилового альдегида с поливиниловым спиртом оказался менее токсичен, чем аспирин, не угнетал фибринолитическую систему крови и увеличивал время свертываемости крови. В отличие от аспирина он пригоден для внутривенного введения. Производные салициловой кислоты были присоединены по концевым группам полиэтиленгликолей с М = = 200—600 (4.85) [240]. [c.150]

Этенолопластами называются полимеры винилового спирта и его производных — сложных эфиров и ацеталей. Главными материалами этой группы являются поливиниловый СПИ.рт и поливинилацетали. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология