Триацетат целлюлозы температура стеклования

В работе Козлова, Тимофеевой и Каргина [464] на примере триацетата и нитрата целлюлозы было показано наличие такого эффекта. Оказалось, что чрезвычайно малые количества несовместимых веществ (0,1% касторового масла для нитрата целлюлозы и 0,05% бутилстеарата для триацетата целлюлозы) понижают температуру стеклования, определяемую термомеханическим методом, на 82 и 60 °С соответственно. Это объяснялось тем, что незначительных количеств указанных веществ оказывается достаточно для обеспечения начального акта распада крупных надмолекулярных структур, вследствие чего повышается их тепловая подвижность. [c.231]

Для любых регулярных жесткоцепных полимеров, способных кристаллизоваться, фазовые превращения существенно затруднены. Необходимо длительное тепловое воздействие на такие полимеры при температурах, превышающих область стеклования, чтобы они начали кристаллизоваться. Это нашло свое выражение и в приводимых термомеханических кривых триацетата целлюлозы. [c.236]

Возможность кристаллизации триацетата целлюлозы обусловливается регулярностью его строения, если степень замещения достаточно высока, а также тем, что температура стеклования триацетата целлюлозы лежит ниже температуры разложения. В результате термической обработки изделия из триацетатного волокна приобретают дополнительные ценные свойства. Свойства волокна, получаемого после термообработки, описаны ниже (см. стр. 189). [c.73]

Термомеханические испытания триацетата целлюлозы (ацетильное число 62,4%) показали (рис. 9), что температура стеклования, определяемая по перегибу кривой, у триацетата целлюлозы лежит в области 170° С. Следующее затем при повышении температуры (() снижение деформируемости (Де) свидетельствует о кристаллизации триацетата целлюлозы. При термомеханическом испытании образца, уже прошедшего предварительную термообработку, деформируемость в области высокоэластического состояния, естественно, уменьшается. Неболь- [c.74]

Рис. 10. Зависимость температуры стеклования триацетата целлюлозы от содержания добавленных низкомолекулярных веществ

Некоторые не совмещающиеся с триацетатом целлюлозы вещества (например, бутилстеарат), добавленные в малых количествах (до 0,05%), резко снижают температуру стеклования при увеличении количества этих веществ температура стеклования триацетата целлюлозы не изменяется. Очевидно, незначительные количества указанных веществ нарушают взаимодействие между крупными надмолекулярными образованиями полимера . Эти представления подтверждены при исследовании изменения максимума угла диэлектрических потерь , а также структурномеханической подвижности триацетата целлюлозы в широком интервале температур (25—280°С) при введении указанных пластификаторов. [c.75]

Чтобы понизить температуру плавления, триацетат целлюлозы пластифицируют, например, фторсодержащими спиртами Пластификацию можно осуществлять также химически, получая ацетобутираты или ацетопропионаты целлюлозы, из расплавов которых формуют волокно Однако это вряд ли целесообразно, так как наряду с понижением температуры стеклования уменьшается стойкость смешанных эфиров к термоокислительной деструкции. Известно 5, что с удлинением цепи остатка жирной кислоты в сложных эфирах целлюлозы скорость окисления повышается. [c.115]

Термообработка нити или получаемых из нее изделий оказывается значительно более эффективной для изделий из триацетатного, а не из диацетатного волокна. В отличие от вторичного ацетата целлюлозы триацетат имеет регулярное строение, что обеспечивает возможность его кристаллизации при температуре выше температуры стеклования. [c.485]

При уменьшении (до определенного предела) длины привитой цепи снижается температура стеклования привитого сополимера [136]. Этот вывод был подтвержден на различных привитых сополимерах целлюлозы, не содержащих гомополимера, например целлюлоза — полистирол, триацетат целлюлозы — полиметакриловая кислота [118] (табл. 4). [c.72]

Этим, в частности, объясняются многочисленные попытки перевести в текучее состояние такие полимеры, как диацетат и триацетат целлюлозы (которые имеют температуру текучести выше 220° С, но достаточно интенсивно разлагаются при этой температуре), путем введения небольших количеств пластификаторов, понижающих температуру текучести до тех величин, когда термический распад становится незначительным. Правда, при этом возникают технологические трудности, связанные с последующим удалением пластификатора, поскольку готовая нить должна по возможности иметь наиболее высокую температуру текучести и стеклования, чтобы избежать оплавления при глажении ткани в процессе ее эксплуатации. Если пластификатор присутствует в нити, ухудшаются и другие физико-механические свойства ткани (в частности, повышается необратимая деформация при натяжении). [c.161]

Рис. 35. Зависимость температуры стеклования триацетата целлюлозы от концентрации пластификатора

Применение нитрофталатов в смеси с трифенилфосфатом для пластификации триацетата (11 5) по сравнению со стандартной смесью приводит к улучшению физико-механических показателей и снижению усадки пленок. Они также эффективно снижают температуру стеклования и у аце-тобутирата целлюлозы. Кроме того, нитрофталаты придают ацетобутира-ту целлюлозы стойкость к термической и термоокислительной деструкции. [c.30]

Химическую модификацию ацетилцеллюлозы предложено проводить введением небольшого количества остатков олеиновой кислоты В результате этого снижается температура стеклования, увеличивается общее удлинение и уменьшается хрупкость (повышается число двойных изгибов) пленок из ацетоолеатов целлюлозы, по сравнению с теми же свойствами триацетатных пленок, полученных в одинаковых условиях. Вопрос о целесообразности получения волокон из ацетоолеатов целлюлозы может быть решен только после тщательного исследования условий формования и свойств модифицированных волокон, так как нужно учитывать относительно высокую стоимость олеиновой кислоты и усложнение процесса производства смешанных эфиров, по сравнению с получением триацетата целлюлозы. [c.200]

Макроскопические отрицательные термические коэффициенты расширения неоднократно наблюдались у кристаллических полимеров [18—22] (полиэтилен, полипропилен, полиамиды, политрифторхлорэтилен, поливиниловый спирт, триацетат целлюлозы). В качестве характерных рассмотрим результаты [22], полученные на триацетатцеллюлозной пленке (рис. 1П.2). Ниже температуры стеклования (Гс = 162°С) тепловое расширение как вдоль оси ориентации, так и поперек [c.150]