Триацетат целлюлозы ТАЦ получение

Исходным материалом служила сульфитная целлюлоза из дефибрированной и отбеленной древесины ели (продукт сохранялся на воздухе или абсолютно сухим) и триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным ацетилированием волокон хлопка, со степенью полимеризации СП = 817 (содержание остатков уксусной кислоты 62,5%). [c.133]

Так как реакция ацетилирования целлюлозы необратима, при исчерпывающем ацетилировании в качестве продукта получается триацетат целлюлозы, называемый первичным ацетатом. Он не растворим в ацетоне и этилацетате - наиболее широко применяющихся в технике растворителях. Для получения растворимого в ацетоне и этилацетате продукта триацетат подвергают частичному гидролизу разбавленной серной кислотой и получают вторичный ацетат с меньшей степенью замещения. Его иногда называют диацетатом целлюлозы, хотя это название и неправильно. При гидролизе из ацетилцеллюлозы удаляются и сульфатные группы. [c.606]

Рядом исследователей проведено изучение модификаций кристаллической структуры триацетата целлюлозы с помощью электронной микроскопии, ИК-спектроскопии, рентгенографии и электронографии [34, 36, 37, 108, 166, 195, 227]. Проводились лабораторные эксперименты по улучшению некоторых свойств ацетатов целлюлозы (способности к окрашиванию, прочности, пластичности) путем получения смешанных эфиров ацетатов с поперечными сшив- [c.391]

Для кинопленок применяется триацетат целлюлозы, полученный путем как гомогенного, так и гетерогенного ацети- [c.26]

Разрыхленная хлопковая целлюлоза подается в аппарат для активации 1, в котором она обрабатывается уксусной кислотой, и через герметизирующее устройство 2 передается в аппарат 3 для ацетилирования. Полученный триацетат целлюлозы отжимается и через герметизирующее устройство 4 поступает на бензольную промывку в аппарат 5, в котором производится также и нейтрализация катализатора, оставшегося на волокне, ацетатом калия. [c.101]

Возникает вопрос почему вообще триацетат целлюлозы переходит в раствор, если он способен к кристаллизации в ацетилирующей среде Дело в том, что процесс кристаллизации триацетата протекает очень медленно и до достижения полной или почти полной этерификации макромолекулы успевают уже перейти в раствор. Вообще переход из одной кристаллической модификации в другую совершается не непосредственно, а через стадию раствора. При этерификации целлюлозы / образуется модификация ацетата целлюлозы I, а при последующей кристаллизации из раствора возникает модификация ацетата целлюлозы II [6]. Так, триацетат целлюлозы, полученный по гетерогенному способу (с сохранением структуры волокна и соответственно в модификации ацетат целлюлозы /), можно перевести в раствор в смеси метиленхлорида и метилового спирта, но по истечении некоторого времени этот раствор переходит в студнеобразное состояние (студень типа 1Б). [c.221]

Подобный же тип монокристаллов, изображенных на электронномикроскопическом снимке (рис. 46) [32], был недавно установлен для триацетата целлюлозы. Получение таких кристаллов осуществлялось медленным охлаждением 0,1%-ного раствора триацетата целлюлозы в смеси бутилового спирта и нитрометана в соотношении 2,5 1. Предварительное растворение этого эфира целлюлозы производилось нри повышенной температуре. Кристаллизация приводила к образованию хорошо ограненных единичных кристаллов с ростом винтовых дислокаций, как это происходит при кристаллизации полиэтилена. [c.194]

Известным недостатком триацетата целлюлозы, полученного этим методом, является также низкая насыпная масса, затрудняющая эффективное использование емкости растворителей. Поэтому метод ацетилирования целлюлозы в гетерогенной среде не нашел пока, несмотря на его простоту, широкого применения при производстве первичного ацетата для получения волокна. [c.43]

Для фракционирования триацетата целлюлозы использовался метод фракционного осаждения н-гептаном из 0,2%-ного раствора триацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте Было выделено 13 фракций, причем значение приведенной вязкости для крайних фракций различалось в 10 раз. Выделенные фракции не различались по степени этерификации. Для определения химической неоднородности 0,5%-ный раствор триацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте подвергали фракционному осаждению водой. Из препарата триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гомогенной среде, были выделены фракции, содержа-ш ие от 57,3 до 60,97% связанной уксусной кислоты. [c.332]

Пленки из диацетата целлюлозы при добавлении пластификатора можно получать экструзионным методом, как и пленки из полиэтилена. Из-за плохого размягчения триацетата целлюлозы получение пленок экструзионным способом затруднено. [c.58]

Как уже отмечалось выше, вторичный ацетат целлюлозы производят только путем частичного омыления ацетильных групп первичного ацетата, который получают ацетилированием в гомогенной среде. Омыление волокнистого триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде, приводит к образованию продукта, неоднородного по ацетильному числу, а следовательно, и нерастворимого в ацетоне. Переводить же в раствор триацетат целлюлозы, вырабатываемый гетерогенным способом, для последующего равномерного омыления, очевидно, нецелесообразно. Вместе с тем невозможно непосредственно получить при ацетилировании как в гетерогенной, так и в гомо- [c.34]

Действующие до настоящего времени технические условия разработаны для триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде и применяемого для формования волокна мокрым способом. Для триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гомогенной среде н предназначенного для формования волокна сухим способом, в технические условия должны быть внесены соответствующие изменения. [c.51]

Повышение кристалличности триацетатного волокна вполне понятно, так как с уменьшением числа беспорядочно расположенных групп ОН макромолекулы могут располагаться более упорядоченно. Триацетатная нить, сформованная мокрым способом, иногда вырабатывается из триацетата целлюлозы, полученного гетерогенным методом ацетилирования. Такой триацетат целлюлозы обычно имеет более высокое ацетильное число и большую степень полимеризации, по сравнению с триацетатом, получаемым ацетилированием в гомогенной среде. Это дополнительно увеличивает возможность повысить степень ориентации макромолекул и кристалличность волокна. [c.72]

Очевидно, больший эффект термообработки достигается для волокна, полученного из ацетата целлюлозы с более высоким ацетильным числом, а также волокна, подвергнутого вытягиванию. Поэтому более четкой рентгенограммой оказывается рентгенограмма волокна, сформованного мокрым способом из триацетата целлюлозы, полученного гетерогенным методом ацетилирования. [c.73]

РАБОТА 117. ПОЛУЧЕНИЕ ТРИАЦЕТАТА ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ГОМОГЕННЫМ СПОСОБОМ [c.206]

Для формования волокна сухим способом обычно применяют триацетат целлюлозы, полученный ацетилированием в гомогенной среде. Используя триацетат, синтезированный гетерогенным способом, до сих пор не удалось получить высококонцентрированные однородные растворы, что связано прежде всего с большим молекулярным весом этого полимера. Концентрация прядильного раствора из такого ацетата (растворяющая смесь метиленхлорид — метиловый спирт) для формования триацетатного волокна мокрым способом составляет всего 7%. [c.92]

После частичного омыления триацетата целлюлозы полученный вторичный ацетат целлюлозы высаживают из раствора. При наличии в ацетилирующей, а затем в омыляющей смеси метиленхлорида перед высаживанием вторичного ацетата целлюлозы его отгоняют из раствора, предварительно нейтрализовав находящуюся в растворе серную кислоту. [c.471]

При получении ди- и триацетатов целлюлозы почти все примеси целлюлозы и в первую очередь гемицеллюлозы переходят в товарный продукт. Поэтому целлюлоза для ацетилирования, помимо других требований, должна удовлетворять требованиям качества получаемых из нее изделий. Эти требования не одинаковы. Например, при производстве ацетатных волокон решающими показателями для полученных ацетатов являются способность к фильтрации, цвет и мутность. Последние два показателя особенно важны для фотопленки. Для оценки цвета будущих ацетатов на практике часто пользуются измерением оптической плотности растворов исходной целлюлозы в 72%-ной серной кислоте. Известно, что между этим показателем и белизной готовой ацетатной нити существует явная корреляция [90]. Известна прямая зависимость между цветом рас- [c.396]

Получение гидратцеллюлозы с сохранением волокнистой структуры, например, получение мерсеризованной целлюлозы и получение регенерированной целлюлозы гидролизом триацетата целлюлозы, приготовленного гетерогенным ацетилированием, и т.п. [c.572]

А. Получение триацетата целлюлозы [c.241]

Затем в ацетилятор загружают воду и подают острый водяной пар для отгонки бензола, оставшегося в триацетате целлюлозы. Водно-бензольные пары направляются через дефлегматор в холодильник 7, в котором конденсируются. Полученный бензольный конденсат, содержащий до 3% уксусной кислоты, поступает на четвертую промывку триацетата целлюлозы. [c.261]

Отходом при производстве сыра является молочная сыворотка, содержащая большое количество лактозы. Последняя содержит галактозу и глюкозу, представляющую большую пищевую ценность. Однако получение глюкозы из лактозы при помощи растворимой лактазы нетехнологично, поэтому был разработан метод гидролиза лактозы при помощи иммобилизованной на триацетате целлюлозы лактазы. [c.91]

Свойства ацетатов целлюлозы и их применение. Ацетаты целлюлозы, полученные гомогенным методом, представляют собой белые хлопья. Триацетат целлюлозы, полученный гетерогенным методом (называемый гетерогенным триацетатом), сохраняет форму исходного волокна. В промышленности выпускают несколько марок ацетатов целлюлозы вторичные ацетаты для производства ацетатного волокна, для ацетилцел-люлозного этрола и негорючих лаков частично гидролизованный триацетат целлюлозы и гетерогенный триацетат для триацетатного волокна и изготовления негорючей кино- и фотопленки. Ацетаты целлюлозы по сравнению с нитратами не являются легко воспламеняющимися и дают более [c.606]

Свойства препаратов триацетата целлюлозы, полученных путем этерификации в гомогенной и гетерогенной средах при одинаковой степени полимеризации, в основном идентичны. Однако, согласно данным Козлова, Подгородецкого и сотр. зе, дни существенно различаются по устойчивости растворов, в частности по характеру изменения вязкости концентрированных растворов в метиленхлориде при добавлении в них метанола. Так, например, при добавлении метанола в раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, вязкость раствора значительно понижается, в то время как при добавлении того же количества метанола в эквиконцентрированный раствор триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гомогенной среде, такое снижение [c.331]

Интересные данные о различии свойств препаратов триацетата целлюлозы, полученных этерификацией в гетерогенной и гомогенной средах, приводят также Бишофф и Филипп По их данным, скорость ацетолиза триацетата целлюлозы, полученного этерификацией в гетерогенной среде, значительно меньше, чем триацетата, полученного ацетилированием в гомогенной среде. [c.332]

По данным работы триацетат целлюлозы, полученный этери-фикацйей в гетерогенной среде, обладает меньшей полидисперсностью, что объясняется тем, что диффузия реагентов внутрь волокна при ацетилировании в этих условиях происходит быстрее и равномернее. [c.332]

Для частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному методу, вязкость (кривая 1) изменяется мало, в то время как для частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гетерогенному методу, наблюдается резкое падение вязкости по мере увеличения метилового спирта в растворяющей смеси (кривая 2). Причиной такой аномалии вязкости растворов ацетатов целлюлозы, полученных по гетерогенному методу в смесях из метиленхлорида и увеличивающихся количеств метилового спирта, является, по-видимому, локализованное распределение свободных ОН-групп в таких продуктах. Это приводит к концентрации в отдельных местах водородных связей между ценными молекулами эфира целлюлозы. Равномерное распределение свободных ОН-групп в молекулах частично омыленных триацетатов целлюлозы, изготовляемых по гомогенному методу, не приводит к возникновению указанной аномалии вязкости [15]. [c.240]

В связи с этим представляет ин-терес рассмотрение инфракрасных спектров поглощения частично омыленных триацетатов целлюлозы, полученных по гомогенному и гетерогенному методам. Типовые схемы кривых спектрального поглощения указанных продуктов приведены на рис. 60. Как известно, для целлюлозы и ее производных в спектральной области примерно между 3650 и 3250 см- лежат основные частоты валентных колебаний ОН-групп как свободных, так и включенных в водородные связи [16]. Отличия в инфракрасных спектрах поглощения, которые наблюдаются для обоих типов ацетатов целлюлозы (гомогенного и гетерогенного), характеризуют природу и интенсивность межмолекулярных связей в указанных продуктах, а отсюда и их растворимость [14], [c.240]

Концентрированные растворы триацетата целлюлозы, полученного в гетерогенной среде описанным ниже методом, обладают вследствие этих причин значительно большей вязкостью, чем растворы триацетата целлюлозы, полученного ацетилиро ванием в гомогенной среде. [c.43]

В последнее время проведены сравнительные исследования межмолекуляр-ного взаимодействия частично омыленного триацетата целлюлозы (ацетильное число 60—60,5%), полученного гомогенным и гетерогенным в" способами ацетилирования . Была отмечена значительная структурная составляющая вязкости триацетата целлюлозы, полученного гетерогенным ацетилированием. Так, при одинаковой удельной вязкости в близких ацетильных числах триацетата целлюлозы с добавлением метилового спирта к 3%-ному раствору ацетата в метиленхлориде минимально достигаемая вязкость снижалась [c.75]

Полоса валентных колебаний в области 3550 см наблюдается на спектральной кривой поглощения только для триацетата целлюлозы, полученного ацетилированием в гетерогенной среде. Вероятно, из-за менее равномерного ацетилирования и частичного омыления в гетерогенной среде группы ОН размещены локализованно, что дает возможность образования между ними межмолекулярных водородных связей [c.76]

Водородные межмолекулярные связи, которые имеют очень небольшое значение для вторичного ацетата и триацетата целлюлозы, полученных ацетилированием в гомогенной среде. Частично омыленный или неполностью этерифицированный (до 60—60,5% ацетильных групп) триацетат целлюлозы, полученный ацетилированием в гетерогенной среде, содержит локализованные скопления гидроксильных групп, между которыми возможно осуществление водородных связей. [c.77]

При применении триацетата целлюлозы, полученного аце-тилярованием в гетерогенной среде, образование высококонцентрированных однородных растворов затруднено. Поэтому для формования волокна готовят раствор, содержащий 7% триацетата целлюлозы в смеси метиленхлорида и метилового спирта (90 10). После трехкратной фильтрации и обезвоздушивания раствор подается на прядильную машину. Осадительной ванной служит метиловый спирт при температуре —20 °С. При такой температуре получают наиболее качественное волокно и умень- [c.381]

Эти опыты проводились на трех образцах пленок из триацетата целлюлозы. Полученные данные п )иведены в табл. 146. [c.324]

Гетерогенный метод, при котором ацетили-рующая смесь содержит разбавитель (бензол) и поэтому не растворяет ацетата целлюлозы. Применяют этот метод для получения триацетата целлюлозы, содержащего 59,5—61,5% связанной уксусной кислоты. [c.97]

Получение триацетата целлюлозы также упрощается при использовании нитропарафинов как растворителя. Краски, растворяющиеся в спирте и углеводородах, легко растворяются также и в питропарафинах. Это создает возможность густого окрашивания так называемых сплавленных пластиков и т. д. [c.464]

Для изготовления эластичной нити термопластичное волокно подвергают скручиванию, термофиксации и последуюшей раскрутке. При получении эластика из капрона температура в термофиксационной камере была 185 °С. Когда попробовали изготовить при тех же условиях эластик из волокон на основе триацетата целлюлозы, то положительных результатов не получили. Почему [c.158]

В результате этой реакции всегда образуется триацетат целлюлозы (первичный ацетат). Состав уксуснокислых эфиров целлюлозы оценивают либо по содержанию ацетильных фупп (СН3СОО-) в полимерном субстрате, либо по количеству прореагировавшей с ОН-фуппами целлюлозы уксусной кислоты ("связанной уксусной кислоты" - СУК). Теоретическое содержание СУК в триацетате целлюлозы 62,5%. Если при анализе полученного продукта содержание СУК оказывает меньше теоретического, то из этого следует, что в продукте находится часть неэтерифицированных ОН-групп целлюлозы. [c.321]

Для смещения равновесия реакции вправо выделяющуюся воду связывают, например, уксусным ангидридом, который затем тоже участвует в реакции ацетилирования. Реакция может пройти до образования триацетата (по всем трем гидроксилам мономерного звена), однако вследствие ее гетерогенности образуется смесь moho-, ди- и триацетата целлюлозы. Для получения более композиционно однородных продуктов проводят гидролиз триацетата, используя различную реакционную способность первичных и вторичных гидроксилов. При гидролизе сложноэфирная группа первичного гидроксила более реакционноспособна, что ведет к получению диацетата целлюлозы. [c.224]

На первой стадии ацетилирования целлюлозы образуется триацетат целлюлозы [СеНуОз (ОСОСНз) з] , который далее частичным омылением превращается в так называемый вторичный ацетат , содержащий около 50% связанной уксусной кислоты. Полученный ацетат целлюлозы растворим в органических растворителях. [c.413]

Полимерные пленки — основа магнитных лент. В качестве полимерной пленочной основы для получения магнитных лент применяют ПЭТФ, ПК, реже — ПВХ и триацетат целлюлозы. [c.74]

Ацетаты целлюлозы. Сложные эфиры целлюлозы получают перио- дическим и непрерывным способом. Ацилированию предшествует стадам активации целлюлозы уксусной кислотой, которая вызывает набухание, облегчающее дальнейшие химические превращения. В периодическом процессе получения ацетилцеллюлозы несколько стадии 1) ацетилирование в горизонтальном аппарате с двухлопастной мешалкой уксусным ангидридом в присутствии кислот в качестве катализаторов 2) гидролиз образовавщегося триацетата целлюлозы для получения частично омыленного триацетата с содержанием 60—61 % ацетатных групп или. диацетата с содержанием 56% ацетатных групп 3) высаждение про-.5 дукта разбавленной уксусной кислотой, промывка и высушивание. Аце-- тилирование по непрерывной схеме осуществляют в щнек-машине, шнек i которой совершает не только вращательные, но и возвратно-поступатель- j ные движения. [c.200]

К одной части полученного раствора, осторожно помешивая, добавляют 25 мл 80%-ной уксусной кислоты (60 °С) для разложения избытка уксусного ангидрида. Необходимо проследить, чтобы ацетат целлюлозы при этом не высаж-дался. После нагревания раствора до 60 °С в течение 15 мин наливают в стакан емкостью 600 мл и осторожно добавляют 25 мл воды, перемешивая содержимое стакана. После прибавления еще 200 мл воды триацетат целлюлозы осаждается в виде рыхлого белого порошка, который легко поддается промывке. Продукт фильтруют, а затем обрабатывают 300 мл воды, которую декантируют через 15 мин. Промывание повторяют до нейтральной реакции промывных вод. Полимер отделяют от воды, насколько это возможно фильтрованием или центрифугированием, а затем сушат при 105°С. Выход составляет около 7 г триацетата целлюлозы. Продукт растворим в смеси метиленхлорида и метанола (9 1) и практически нерастворим в ацетоне или в кипящей смеси бензола и метанола (1 1). [c.241]

Частичный гидролиз триацетата целлюлозы начинается в аце-тиляторе, куда вводится 50%-пая уксусная кислота и серная кислота. Происходит гидратация свободного уксусного ангидрида и снижение концентрации уксусной кислоты до 90%. Гидролиз в ацетиляторе протекает в течение 2—3 ч при 55—58°С и давлении 0,12 МПа, затем раствор переводят в осадитель 4 —вертикальный цилиндрический аппарат с мешалкой и паровой рубашкой, соединенный с прямым холодильником 5. В осадителе процесс продолжается при нормальном давлении и температуре 55—56 °С до получения требуемой степени гидролиза. Одновременно происходит отгон паров метиленхлорида в холодильник 5, откуда конденсат стекает в приемник и возвращается в производство. После окончания гидролиза кислоту нейтрализуют добавкой водного раствора ацетата натрия и окончательно отгоняют метиленхлорид при повышении температуры до 80—85°С. [c.258]

Вторичяычи называются ацетаты целлюлозы, полученные частичным омылением триацетата целлюлозы и содержащие меньшее, чем в триацетате, коли-честпо ацетильных групп [c.21]

Ацетнлирование линта или древесной целлюлозы уксусным ангидридом, растворение полученного триацетата целлюлозы в метиленхлориде, формование из раствора волокна сухим и мокрым методами [c.370]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология