Галоидангидриды кислот Ацилы

При действии галоидного ацила получается галоидангидрид ди-тиоэфира фосфористой кислоты и тиоэфир карбоновой кислоты [c.19]

В 1967 г. описан новый метод получения ацил- и фосфорилизотиоцианатов и диизотиоцианатов реакцией галоидангидридов кислот с эквивалентным количеством триметилсилилизотиоцианата при 120—170 °С в инертном растворителе или без растворителя [c.189]

Несмотря на то что некоторые кетоны, такие как ацетон, или ацетофенон [78], подвергаются интенсивной волимеризации в результате обработки фтористым водородом при повышенных температурах, все же с помощью этого катализатора удается осуществить большое число важных реакций ацилирования. Фтористый водород не является таким хорошим катализатором для агшлирования, как для алкилирования, и, как правило, не дает хороших выходов. Благоприятными условиями для ацилирования является применение активного ароматического соединения и образование относительно устойчивого к полимеризации кетона. Если в конечном продукте не имеется водородных атомов в а-положении по отношению к карбонильной группе, то он не полимеризуется даже при повышенных температурах. При ацили-ровании можно употреблять галоидангидриды кислот, а также карбоновые кислоты и их ангидриды. Так же как и в случае алкилирования, если при ацилировании употребляются галогениды, необходимо обеспечить удаление галоидоводорода. Хлорангидриды кислот очень легко реагируют с жидким фтористым водородом, образуя хлористый водород и фторангидриды кислот после того как к смеси фторан1 идрида и фтористого водорода прибавлен ацилируемый материал, реакционны сосуд можно закрыть, так как значительных дополнительных выделений хлористого водорода не происходит. При использовании ангидридов кислот или свободных кислот для реакции требуется больше фтористого водорода вследствие образования воды. Сложные эфиры могут быть использованы для ацилирования, но в этом случае шеет место также и алкилирование. [c.236]

Факт, что в реакциях Фриделя—Крафтса галоидные алкилы подвергаются преобразованию, а с галоидангидридами кислот не происходит никакого ответвления, может поэтому получить объяснение в различии ионизации образовавшихся комплексов хло))истого алюминия. Хотя, как было показано,соединение с галоидангидридами кислот представляется в виде ( H3GO) (AlGl,), однако оно не ионизировано. Нет никакой диссоциации с образованием ацил ьного иона, имеющего недостаток в электронах следовательно, реакции Фриделя и Крафтса с галоидангидридами кислот протекают без преобразования тгуглеродиой цепи. [c.73]

Необходимо отметить, что нитрофуран реагирует с галоидангидридами кислот [855], в то время как нитробензол не входит в реакции аци-лирования по Фриделю-Крафтсу ии при каких условиях. 2-Нитрсфураи с х.пористым пропионилом в присутствии четырехх.пористого титана и сероуглерода образует 5-хлор-2-фурилэтилкетоп [c.353]

Из галоидангидридов карбоновых кислот, или ацил-галогенидов, наиболее употребительными являются хлорангидриды. Их получают при взаимодействии свободных карбоновых кислот с пятихлористым или треххлористым фосфором или хлористым тионилом для технических целей применяется также хлористый суль-фурил SO2 I2 [c.274]

Галоидангидриды и ангидриды кислот находят применение как аци-лирующие агенты при синтезе соединений, содержащих ацилъные группы. Структура ацильпых групп показана на рис. 4.3 наряду со строением некоторых других кислород- и азотсодержащих групп. [c.77]

В отличие от названных авторов Сэтчел , изучив кинетику аци-лировапия -нафтола в присутствии галоидоводородных кислот, предложил схему реакции, включающую промежуточное образо--вание галоидангидрида [c.303]

Галоидангидриды являются наиболее сильными ацилирующими средствамн, ангидриды — несколько более слабыми органические кислотц (в отсутствие минеральных кислот) лишь очень медленно аци-лируют спирты. [c.426]

Номенклатура. Полные названия галоидангидридов (например, хлорангидрид уксусной кислоты) употребляются редко. Обычно их названия производятся от названий соответствующих кислотных остатков (ацилов). Перед названием ацила ставится слово хлористый, бромистый или иодистый, например [c.132]

Для количественного определения гидроксильных групп в полимерах используется способность оксисоединений взаимодействовать с ангидридами и галоидангидридами органических кислот с образованием эфиров. Для определения гидроксильных групп в полимерах чаще всего применяются уксусный и фталевый ангидриды. Существует несколько методов определения гидроксильных групп в полимерах путем этерификации указанными соединениями. Наибольщее применение имеют аце-тилирование и фталирование в растворе пиридина. Этими методами производится количественное определение гидроксильных групп в поливиниловом спирте, неполных поливинилацеталях, неполных эфирах целлюлозы, полиэфирах и в других гидроксилсодержащих полимерах при условии их растворимости в этерифицирующей схмеси. [c.91]

Механизм расщепления эфиров, сульфидов и третичных аминов ангидридами и галоидангидридами, по нашему мнению [37], имеет общие черты с механизмом таких нуклеофильных реакций производных карбоновых кислот, как этерификация и амино-лиз. Общим для всех этих процессов является образование аци-лониевой соли, и лишь на последующих стадиях наблюдается различие в рассматриваемых нами случаях происходит разрыв связи С—X (X = О, 8, КВ), а не Н—X, как при этерификации пли аминолизе [c.21]