Фосфор галоидные соединения с ацетоном

Изопропиловый спирт обладает всеми химическими свойствами одноатомных спиртов жирного ряда образует алкого-ляты под действием галоидных соединений фосфора образует галоидные алкилы при действии кислот образует простые и сложные эфиры при дегидрировании или окислении образует ацетон (см. стр. 67) конденсируется с ароматическими соединениями с образованием изопропил бензола (см. стр. 69), изо-пропилтолуола и т. д. [c.56]

Согласно указаниям автора синтеза, охлажденную реакционную смесь можно обрабатывать также и другим путем. Для этого к пей добавляют колотый лед, чтобы разложить оставшиеся галоидные соединения фосфора, после чего маслянистое твердое вещество фильтрованием отделяют от воды и тщательно промывают водой. Полученное твердое вещество прибавляют к смеси 350 мл 14%-ного аммиака и такого же количества ацетона и перемешивают все Вместе в течепие 15—30 мин., чтобы обеспечить полноту реакции между хлорангидридом /г-толуолсульфокислоты и аммиаком. После этого ацетон отгоняют на паровой бане и по охлаждении осадок отфильтровывают и измельчают в ступке с помощью пестика. Затем тщательно измельченное вещество размешивают с 300 мл 10%-ного раствора едкого натра до тех пор, пока я-толуолсульфамид полностью не растворится (от 0,5 до 1 часа). Полученный твердый нитрил п-нитробензойной кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Щелочныи фильтрат обрабатывают активированным древесным углем, фильтруют и подкисляют разбавленной соляной кислотой. Таким путем выделяют обратно около 75% п-толуолсульфамида, взятого в качестве исходного реагента, [c.359]

Позднее было установлено, что кроме ацетона реагируют с фенолом с образованием 4,4 -диоксидифенилалканов и другие кетоны и альдегиды. Было найдено, что наилучшие выходы получаются при мольном соотношении ацетон фенол, равном 1 3,7 [399]. При применении серной кислоты в качестве катализатора ее концентрация в растворе не должна превышать 75%, чтобы предотвратить образование водорастворимого сульфированного продукта. Температура реакции не должна превышать 80°С [399, 400]. Кроме того, в качестве катализаторов реакции применяют хлористый, бромистый и фтористый водород, фосген [401], фтористый бор, хлористый алюминий, галоидные соединения фосфора, фосфорный ангидрид, фосфорную кислоту, концентрированную соляную кислоту, серную кислоту, смеси уксусной кислоты с уксусным ангидридом, соляной или серной кислотой и катионообменные смолы. В присутствии кислых катализаторов, которые не являются одновременно дегидратирующими веществами, высокий выход продуктов достигается лишь в том случае, если воду удаляют какими-либо другими способами, например, азеотропной перегонкой с растворителями или взаимодействием с хлористым кальцием или фосфорным ангидридом. [c.128]

Отношение двух названных кетонов к пятихлористому фосфору, который в учебниках обыкновенно приводится как реактив на карбонильную группу, явилось исключительным и трудно объяснимым. Очевидно одно, что оно находится в связи со строением этих кетонов, но эту связь удалось ближе выяснить только после того, как было исследовано взаимодействие кетонов и пятибромистого фосфора. На основании полученных в этом направлении данных оказалось, что направление реакции, сопровождающееся образованием галоидозамещенного кетона, которое при пятихлористом фосфоре наблюдается в виде исключения для двух выше упомянутых кетонов, при пятибромистом фосфоре становится общим правилом. Все исследованные в этом отношении кетоны, начиная с ацетона, дают бромкетоны, и только при пинаколине, кроме бромпинаколинов, выделен также и продукт замены карбонильного кислорода бромом. Таким образом, на направление реакции кетонов с галоидными соединениями фосфора влияет не только строение кетона, но и характер галоида реактива . [c.47]

Чтобы объяснить полученные результаты, следует допустить, что способность кетонов реагировать с галоидными соединениями фосфора своей карбонильной группой зависит от их строения и в связи с последним — от большей или меньшей способности их к энолизации. Нормально построенные кетоны — одно- и двузамещенные ацетоны — с пятихлористым фосфором легко, при охлаждении, реагируют с карбонильной группой, обменивая свой кислород на хлор тетраметилацетон (изобутирон) и в особенности пентаметилацетон с пятихлористым фосфором реагируют [c.315]