Фенолы с ацетоном

Дифенилолпропан впервые был получен конденсацией фенола с ацетоном . Эта реакция, представленная в общем виде уравнением [c.63]

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ [c.63]

Из всех описанных в этой главе способов синтеза дифенилолпропана в промышленности используют только конденсацию фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (серной или соляной кислоты, безводного хлористого водорода, ионообменных смол).. Подробно эти процессы рассмотрены в соответствующих главах. [c.104]

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ В ПРИСУТСТВИИ СОЛЯНОЙ КИСЛОТЫ или ХЛОРИСТОГО ВОДОРОДА [c.120]

Как следует из гл. II, конденсация фенола с ацетоном протекает в присутствии практически любых агентов, дающих достаточно высокую концентрацию протонов. В промышленности, кроме серной кислоты (гл. III), широко используется другая сильная кислота — соляная или безводный хлористый водород. [c.120]

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ В ПРИСУТСТВИИ СЕРНОЙ кислоты [c.108]

Типичный процесс образования дифенилолпропана протекает так. После смешения фенола с ацетоном и добавления катализатора в первое время смесь остается прозрачной и однородной, так как смешанные компоненты взаимно растворяются. Однако по мере протекания реакции жидкость становится густой и менее подвижной вследствие выделения кристаллов, а затем застывает в сплошную кристаллическую массу, цвет которой изменяется от белого до желтого или оранжевого. По окончании реакции непрореагировавшие компоненты и катализатор удаляют, отмывая водой, отгоняя с водяным паром, ректификацией или другими методами (выбор метода в значительной мере определяется типом используемого катализатора). Полученный дифенилолпропан очищают затем от примесей. [c.63]

Все перечисленные ранее соединения, испытанные в качестве катализаторов для конденсации фенола с ацетоном, обладают одним общим свойством они либо прямо дают протоны при диссоциации, либо могут образовывать комплексы и освобождать протоны. [c.65]

ГВ качестве конденсирующих агентов при реакции фенола с ацетоном могут быть использованы и вещества щелочного характера — феноляты щелочных или щелочноземельных металлов . Процесс протекает, однако, при значительно более высоких температурах (160 °С), чем с кислотными катализаторами. Избыток фенола также оказывает благоприятное действие. Катализатор берут в количестве 1—2,5 моль на 1 моль ацетона (более высокое содержание катализатора приводит к увеличению выхода смолообразных побочных продуктов). [c.65]

Таким образом, синтез на основе фенола и изопропенилацетата в условиях, описанных выше, протекает с низким выходом продукта и потому этот способ получения дифенилолпропана не может конкурировать с более эффективным процессом конденсации фенола с ацетоном. [c.101]

Указанные недостатки сернистых соединений побуждали исследователей к поискам других промоторов. Но до настоящего времени предложены дополнительно только селенистые и теллуристые соли различных металлов , которые не нашли практического применения. Отмечается также, что применения промоторов можно вообще избежать, если конденсацию фенола с ацетоном проводить в среде минеральной кислоты при облучении ультрафиолетовыми или Р-лу-чами . При этом сохраняются высокая скорость процесса и удовлетворительный выход продукта. [c.67]

А. М. Серебряный изучал кинетику реакции фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты и большого избытка фенола (мольное соотношение фенол ацетон =8 1) при 80 °С и определял концентрацию ацетона и дифенилолпропана в реакционной массе. Им [c.84]

Итак, в кислой среде синтез дифенилолпропана, по-видимому, протекает в две ступени конденсация фенола с ацетоном с отщеплением воды и присоединение карбкатиона п-изопропенилфенола к фенолу. Наиболее медленной стадией, определяющей скорость реакции, является первая. Окраска реакционной массы объясняется присутствием карбкатиона п-изопропенилфенола. [c.90]

Разделение продуктов реакции может быть осуществлено так же (см. гл. IV), как в случае синтеза дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном. При использовании катализаторной системы фтористый бор -ь ортофосфорная кислота сначала реакционную смесь нейтрализуют содой или гидроокисью кальция, а затем с паром отгоняют фенол . Соединения фтористого бора с уксусной кислотой и с диэтиловым эфиром можно отогнать вместе с фенолом в вакууме . Применим также способ выделения дифенилолпропана из реакционной массы в виде кристаллического аддукта с фенолом, который разрушают методами, описанными в гл. IV. Иногда реакционную массу разбавляют водой и отделяют водный слой, содержащий катализатор, от органического, который состоит из фенола, дифенилолпропана и побочных продуктов. Затем из органического слоя отгоняют фенол. [c.97]

Экстракции жидкими парафиновыми углеводородами - подвергали дифенилолпропан, полученный конденсацией фенола с ацетоном (мольное соотношение 5,5 1 и 10 1) в присутствии хлористого водорода и этилмеркаптана при 22—52 °С и времени контакта 30 мин. Дифенилолпропан-сырец имел т. пл. от 148 до 153 °С и содержал 85—95% целевого вещества. Гептан, предварительно нагретый до 100 С, профильтровывали через слой дифенилолпропана в течение 2—6 ч. Растворитель, покидающий слой, отгоняли и гептан возвращали в аппарат. Очищенный и высушенный дифенилолпропан имел т. пл. 155,8—156,3 С и содержал 98—99% основного вещества. [c.166]

Из вышесказанного следует, что конденсация фенола с ацетоном протекает наиболее успешно, если концентрация серной кислоты не превышает 76,0%. Оптимальные температуру и время реакции выбирают в зависимости от принятой концентрации кислоты, но обычно температура не превышает 40 °С, а время реакции 8 ч. Увеличению выхода дифенилолпропана и улучшению его качества способствует повышенное мольное соотношение фенола к ацетону. Однако в промышленности фенол и ацетон берут в стехиометрическом соотношении, так как при большом избытке фенола усложняется разделение продуктов реакции. [c.111]

Технологическая схема синтеза дифенилолпропана, выделения его из реакционной массы и очистки показана на рис. 8. Конденсацию фенола с ацетоном осуществляют в стальных эмалированных аппаратах 1 с мешалками (на схеме показан один). Температуру реакционной массы поддерживают в необходимых пределах, подавая воду в рубашку аппарата. Чрезвычайно важным является хорошее размешивание массы — иногда можно повысить выход дифенилолпропана только за счет интенсификации размешивания и правильного выбора конструкции мешалки. Обычно используют якорные мешалки с числом оборотов —70 в минуту. Для проведения синтеза непрерывным способом предложены реакторы горизонтального типа с винтообразными мешалками. [c.116]

При проведении конденсации фенола с ацетоном в присутствии соляной кислоты или хлористого водорода исследовались самые различные промоторы. Действие их неодинаково. Например свободная и однохлористая сера, тиосульфат натрия и т/зет-бутил-меркаптан являются малоэффективными. Данные по действию сероводорода разноречивы по-видимому, он ускоряет реакцию, однако в значительно меньшей степени, чем при использовании серной кислоты как конденсирующего агента. Селенистая и теллуристая кислоты и их соли ускоряют процесс ) , но выход дифенилолпропана не превышает 80—90%. Вероятно, выход можно увеличить, если повысить мольное отношение фенол ацетон в исходной смеси или количество катализатора, г- [c.123]

Синтез дифенилолпропана осуществляется в эмалированных аппаратах 1 с мешалками (на схеме показан один), куда загружают смесь фенола с ацетоном и насыщают ее хлористым водородом. Продукты реакции поступают в колонну 2, где отгоняются хлористый [c.139]

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ НА ИОНООБМЕННЫХ СМОЛАХ [c.142]

Серная кислота является активным конденсирующим агентом при взаимодействии фенола с ацетоном. Однако концентрированная кислота обладает нежелательным сульфирующим действием на диоксиарилалканы и другие оксисоединения и дает незначительную концентрацию протонов. Так, например, при проведении реакции с 96%-НОЙ НаЗО дифенилолпропан не образовывался даже за длительное время (2 суток). Реакционная масса содержала продукт сульфирования фенола. [c.108]

Конденсация фенола с ацетоном ускоряется в присутствии протонов, но введение минеральных кислот осложняет процесс, поэтому представляет интерес осуществить синтез, используя твердые протогенные вещества. Такими веществами являются ионообменные смолы. [c.142]

КОНДЕНСАЦИЯ ФЕНОЛА С АЦЕТОНОМ НА ИОНИТАХ [c.146]

Для удаления серной кислоты смесь фенола с ацетоном молено обработать СаСО., [345—347], основным анпонобмонлым соедиисписм [348], или слабой органической кислотой [349]. Разложение и дистиллятивнуго обработку реакционных продуктов мо кно проводить непрерывно [350—352], осуществима также экстрактивная очистка фенола [353-356] и рафинация на силикате алюминия [357]. [c.282]

Впервые дифенилолпропан был синтезирован русским ученым А. П. Дианиным конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислотного катализатора . В промышленности дифенилолпропан начала выпускать в 1923 г. германская фирма Kurt Albert он использовался для получения синтетических лаковых смол альберто-лей и дюрофеноБ . Однако значительный рост его производства относится только к 50-м годам, когда большое распространение в различных областях промышленности получили эпоксидные полимеры, сырьем для синтеза которых явились дифенилолпропан и эпихлоргидрин. С тех пор дифенилолпропан находит все более широкое применение в химической промышленности в качестве сырья, для производства ряда ценнейших химических продуктов 1 В ближайшие годы производство его должно значительно возрасти это видно из следующих данных (в тыс. т в год) [c.5]

Кроме того, Браун провел ряд синтезов различных дифенолов, и в некоторых случаях ему также удалось выделить в качестве промежуточных продуктов алкенилароматические оксисоединения. Так, при конденсации 2-метилциклогексанона с фенолом из продуктов реакции помимо дифенола был выделен метилциклогексенилфенол, а при конденсации циклогексанона с крезолом — циклогексенил-крезол. То, что в указанных синтезах удается выделить промежуточные продукты, а при конденсации фенола с ацетоном это сделать нельзя, Браун объясняет тем, что в первом случае из-за стерических препятствий реакция не может полностью протекать до дифенола. На основании этих опытов Браун предположил, что при конденсации фенолов с кетонами образуются промежуточные продукты — третичные карбинолы, которые вследствие нестабильности в присутствии кислот отщепляют воду и превращаются в алкенилзамещен-ные оксисоединения последние далее реагируют с фенолом, превра- [c.80]

В настоящее время всеобщее распространение в промышленности различных стран получил способ производства ди( нилолпропана путем конденсации фенола с ацетоном в присутствии кислотных катализаторов (хлористый водород, соляная и серная кислоты). Однако большим недостатком этих способов является высокая агрессивность сред, что особенно относится к использованию хлористого водорода отсюда проистекает трудность подбора соответствующего коррозионностойкого материала для изготовления аппаратуры и трубопроводов. Поэтому в течение ряда лет привлекают внимание бескислотные способы получения продукта. Так, в СССР разработан способ получения дифенилолпропана конденсацией фенола с ацетоном в присутствии ионообменной смолы как катализатора. [c.6]

УВ качестве катализатора для конденсации фенола с ацетоном предложены также четыреххлористый кремний и трихлорсилан . Условия синтеза — мольное соотношение фенол ацетон — 4 1, температура 30 °С, катализатор 5ЬС14 с промотором (тиогликолевая кислота, пропилен-бис-тиогликолевая кислота), время реакции 7,5 ч. Выход дифенилолпропана достигает на взятый ацетон 90—97%, а на прореагировавший фенол 90—95 % [c.64]

Имеющиеся в литературе данные о тепловом эффекте очень противоречивы — от 91 до 52 ккал на 1 кг дифенилолпропана. Поэтому авторы этой книги специально определяли тепловой эффект при конденсации фенола с ацетоном в присутствии концентрированной соляной кислоты. Он составил 98 ккал1кг. Выделяющееся тепло приходится отводить для поддержания заданной температуры реакции. [c.68]

Первую попытку объяснить механизмТтонденсации фенола с ацетоном сделал еще Дианин . На основании того, что в реакцию конденсации с кетонами вступают лишь фенолы, но не их эфиры, он пред- [c.75]

Рустамов с сотр. исследовали кинетику конденсации фенола с ацетоном в присутствии серной, соляной и ортофосфорной кислот и сильнокислотных ионообменных смол с сульфогруппами (КУ-1 и КУ-2). Они показали, что реакция является необратимой. Энергия активации в случае использования серной кислоты и ионообменных смол одинакова (15,6 ккал1моль), что говорит об идентичности механизма реакции и одинаковой лимитирующей стадии при гомогенном и гетерогенном процессах. Высокая энергия активации указывает, чта катализ протекает в кинетической области. По активности катализаторы располаг аются в ряд [c.87]

Этим опытом была доказана высокая скорость реакции образова ния дифенилолпропана из фенола и пропилен-бис-тиогликолево1 кислоты. О более высокой скорости взаимодействия фенола с мер каптолами, чем при конденсации фенола с ацетоном, сообщалоо также в работе . [c.92]

При конденсации фенола с ацетоном выделяется вода, которая снижает скорость реакции. Поэтому был проявлен большой интерес к способам получения дифенилолпропана, протекающим без выделения воды взаимодействие фенола с алленом или метилацетиленом, с п- и о-изопропенилфенолами, с изопропенилацетатом, с бис-(органо-тио)-алканами, с галогенолефинами. Имеются также сообщения о получении дифенилолпропана из других видов сырья (на основе гидроперекиси изопропилбензола и др.). [c.94]

Из двухстадийного механизма образования дифенилолпропана следует, что в начале процесса целесообразно создавать условия, благоприятные для разложения гидроперекиси, а затем — для конденсации фенола с ацетоном. В связи с этим в первый период реакции поддерживают более низкую температуру путем интенсивного перемешивания и охлаждения, а потом ее повышают и вводят сернистое соединение, ускоряюш,ее образование дифенилолпропана " . [c.103]

И, наконец, кристаллизацию можно проводить после нейтрализации соляной кислоты. Для этого по патенту реакционную массу, полученную в реакторе 2 (рис. 12) конденсацией фенола с ацетоном в присутствии НС1 и меркаптана, направляют в аппарат 3, куда вводят также воду и разбавленный раствор NaOH (или другого щелочного агента). Полученная смесь расслаивается при 50—70 °С в аппарате 4 на фенольную фазу (содержащую дифенилолпропан, побочные продукты и немного воды) и водную (содержащую около 10% фенола, растворимые в воде побочные продукты и Na l). Из фенольной фазы в аппарате 5 кристаллизуется аддукт, который отделяется от маточного раствора в аппарате 6. [c.132]

В работах " для очистки дифенилолпропана использовали хлорированные углеводороды (алифатические и ароматические) или ароматические углеводороды с добавкой фенола или крезола. Дифенилолпропан получали конденсацией фенола с ацетоном (мольное соотношение от 3,72 1 до 6 1) в присутствии 73%-ной H2SO4 или 35%-НОЙ соляной кислоты с добавкой 1% тиогликолевой кислоты (в расчете на ацетон) при 45—55 °С в течение 18 ч. Отфильтрованный дифенилолпропан-сырец промывали ледяной водой и заливали одним из указанных растворителей, содержащим 3—30 вес. % фенола или крезола. Затем смесь охлаждали до минус 5—8 °С и растворитель профильтровывали через дифенилолпропан, пока продукт не становился бесцветным. После отмывки и осушки дифенилолпропан имел т. пл. 158—159 °С. Растворитель очищали и вновь возвращали в процесс. [c.167]

Для очистки дифенилолпропана можно использовать несмеши-вающиеся с водой органические растворители с добавкой воды. Особенно этот метод удобен и эффективен для очистки дифенилолпропана, получаемого конденсацией фенола с ацетоном в присутствии кислот. В этом случае, как было показано в гл. П1 (стр. 112), разделение слоев (органического и водного) облегчает очистку дифенилолпропана, так как остатки кислоты удаляются с водным слоем. Говоря о преимуществах добавления воды в органический растворитель, следует также отметить, что вода снижает температуру кипения растворителя. Это обстоятельство является весьма важным вследствие малой термостабильности дифенилолпропана. Кроме того, добавление воды позволяет значительно сократить объем растворителя вследствие повышения растворимости дифенилолпропана. [c.170]