Целлюлоза константа Штаудингера

В последнее время избегают рассчитывать СП целлюлозы, исходя из результатов измерения вязкости с помощью специфических констант. Используют предельную или характеристическую вязкость (индекс Штаудингера), т. е. удельную вязкость раствора экстраполируют на нулевую концентрацию целлюлозы и нулевое напряжение сдвига. Для каждого растворителя, конечно, будет свой уровень значений показателей, что затрудняет сравнение результатов и требует пересчета. [c.32]

Значение этой константы вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмотическим методом. Он предполагал, что при ацетилировании целлюлозы в мягких условиях ее молекулярный вес не изменяется. В последующих работах Штаудингер принимал [c.42]

Значение константы Кт. для медноаммиачных растворов целлюлозы, равное 5-10 , было вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмометрическим методом, исходя из предположения об отсутствии снижения степени полимеризации при ацетилировании в мягких условиях. [c.24]

Из вязкости для наиболее высокомолекулярных полистиролов вычисляются молекулярные веса около 300 ООО, что соответствует степени полимеризации 3000 , т. е. в цепь связаны между собой 3000 молекул стирола. Это число, впрочем, ненадежно, ибо как раз у полистиролов константа заметно изменяется она тем меньше, чем выше температура, при которой проводилась полимеризация [97]. Штаудингер допускает поэтому, что образовавшиеся при повышенной температуре полистиролы построены несколько иначе, чем образовавшиеся при низких температурах, что они имеют разветвления цепи, снижающие константу (стр. 326). Примерно то же число звеньев, что для высокомолекулярных полистиролов, найдено для сырого каучУка, молекулярный вес которого около 180 ООО, что соответствует 2600 изопреновым остаткам. Для целлюлозы (сырого хлопка), растворенной в реактиве Швейцера (аммиачный раствор сульфата меди), установлен молекулярный вес 120 ООО, соответствующий 750 звеньям [98]. Вычисляемая из этой величины длина нитевидной молекулы равна 3900 А. Обработанная, например, мерсеризованная (стр. 309, 310) целлюлоза дает меньшие числа. Следовательно, при обработке происходит некоторая деструкция цепей. [c.330]

Относительная вязкость т,о [, удельная вязкость и истинная вязкость Tf] растворов модифицированных целлюлоз вместе с применением констант Штаудингера и отношений [177] Кремера и Лансинга, связывающих вязкость со средней степенью полимеризации (гл. VIII), дает методы определения свойств, которые очень ценны для промышленности и для исследовательской работы. Когда относительная вязкость, обычно 0,5, 2,0 или 2,5%-ного раствора, выражается в абсолютных единицах—сантиметр-грамм-секунда (пуазах), обратная дробь выражает собой текучесть в ре [1781. Любой из обычных растворителей для целлюлозы медноаммиачный раствор [178—181], куприэтилеидиамин [182], гидроокиси триметилбен.-зил и диметилдибензил аммония, тритоны В и F [183] и иногда неорганические щелочи могут использоваться для определения свойств гидроцеллюлоз, хотя безусловно вязкость или текучесть данного образца изменяется в зависимости от выбранного растворителя [183—186]. [c.160]

Он вычислял константу пропорциональности по молекулярному весу, измеренному по седиментационному равновесию, т. е. в отличие от критикуемого им Штаудингера пользовался методом, при котором получаются такие же средневесовые значения молекулярного веса, как и при определении его по вязкости. Таким путем он получил следующие значения К-для медноаммиачного раствора целлюлозы — 260 для растворенной в ацетоне нитроцеллюлозы — 270 для растворенного в ацетоне ацетата целлюлозы — 230 и для растворенной в диоксаие этилцеллюлозы — 300. Различия между этими значениями констант, полученными для целлюлозы и ее производных, не столь велики, как у соответствующих констант Штаудингера [151], у которых они достигают двухкратного размера. Однако Кремер и Штаудингер пользовались различными медноаммиачными растворителями. Кремер приготовлял растворитель методом Джойнера [16], т. е. при таких условиях, когда образуется минимальное количество коллоидной окиси меди, а Штаудингер приготовлял раствор методом Даусона [15], т. е. при условиях, когда образуется большое количество коллоидной окиси меди. Кремер [121], используя данные Добри [ПО], показал, что у нитроцеллюлозы средней вязкости, растворявшейся в 11 различных растворителях и смесях растворителей, [т]] менялось лишь в пределах 2,9—3,3. Это говорит о том, что изменения, имеющие место при различных условиях соль-ватирования, невелики. [c.223]

Вязкостно-молекулярная константа — величина постоянная для данного высокомолекулярного вещества, растворенного в определенном растворителе. Например, для медноаммиачных растворов целлюлозы Кт равна 5,0 10 , для целюлозы в куп-риэтилендиамине 8,0-10", для растворов в фосфорной кислоте 18 10" — 21 10" Значение константы Кт находят путем измерения молекулярного веса полимеров каким-либо другим методом, например осмотическим, и определения удельной вязкости их растворов. Константу Кт вычисляют по уравнению Штаудингера [c.256]

Штаудингер [152, 153] сначала определял константы пропорциональности для производных целлюлозы, пользуясь классическим методом измерения молекулярного веса низших членов различных полимергомо- [c.220]

В табл. 21 указаны значения молекулярного веса и степени полимеризации (СП), вычисленные Кремером [121] по вязкости и с помощью его констант пропорциональности. Можно видеть, что у различных видов целлюлозы, начиная от природной и кончая гамма-целлюлозой, молекулярный вес может быть самым различным. Штаудингер и Фейерштейн [163] получили вполне сравнимые значения СП для различных целлюлоз. Штаудингер и Рейнеке [164] получили следующие значения СП для различных цел-лофанов от 270 до 320, для купрофана (медноаммиачной пленки) 360 и для различных ацетатов целлюлозы от 180 до 220. Они показали также, что СП вискозы в процессе ее созревания уменьшается на 1/2—У4 исходной величины [c.224]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология