Молекулярный осмотическим методом

Осмотическим методом фактически определяется некая средняя молекулярная масса Л4 всех п компонентов с разной молекулярной массой. Точность определения этой средней массы невелика и в самых благоприятных условиях, по-видимому, не превышает 20 %. [c.45]

Определение молекулярного веса по осмотическому давлению разбавленных растворов является в настоящее время одним из наиболее распространенных методов нахождения молекулярного веса. Благодаря тому, что растворы полимеров легко очистить от примесей, полученные этим методом средние молекулярные веса являются гораздо более достоверными, чем численные веса, определенные тем же методом для коллоидных систем. Неточности при определении молекулярного веса осмотическим методом возможны чаще всего из-за тенденции молекул к ассоциации. Поэтому во избежание ошибок молекулярный вес высокомолекулярного веще- [c.455]

Осмометрия имеет преимущества перед другими методами, например эбулиоскопией и криоскопией, являясь более точным методом в тех случаях, когда приходится определять молекулярный вес полимеров, превышающий 20 ООО, Осмотическим методом можно определять молекулярные веса, лежащие в пределах 25000—1 500 000. [c.281]

Все методы определения молекулярного веса высокомолекулярных соединений можно разделить на две группы 1) криоскопический, эбулиоскопический, осмотический методы (см. гл. V), основанные на вычислении молярной концентрации раствора, т. е. на определении числа частиц в навеске ВМС 2) диффузионный, вискозиметрический и оптический методы, основанные на вычислении среднего размера частиц в растворе. [c.385]

Значение можно определить с помощью различных методов наилучшие результаты дает осмотический метод. Существенно также знать распределение макромолекул образца по молекулярной массе. Одним из методов определения полидисперсности высокомолекулярного вещества является фракционное осаждение с последующим определением молекулярной массы каждой фракции. Менее трудоемким и более современным методом является гель- [c.316]

При первой обработке 16,9% лигнина превратилось в смесь низкомолекулярных соединений, которая восстанавливала раствор Фелинга. Выделенный лигнин имел молекулярный вес 4400 (определен осмотическим методом), который после девятой обработки снизился до 3000. [c.643]

Подобно целлюлозе, белки обладают высоким молекулярным весом. Это следует не только из неприменимости осмотических методов для его определения, но видно и из данных вышеприведенной таблицы . [c.169]

Возможные различия в содержании фенольных гидроксилов и молекулярных весах в зависимости от растворимости пековых фракций не согласуются с представлением о пеке как продукте, состоящем из соединений непрерывного гомологического ряда. Более того, содержание фенольных гидроксилов у резиноидов и во фракции указывает, что эквивалентный вес, соответствующий каждой гидроксильной группе, того же порядка, что и молекулярные веса, найденные (см. табл. 2) осмотическим методом с подобными материалами [4]. [c.43]

В общих чертах измерение молекулярных весов методом светорассеяния основано на том, что часть света, проходящего через любую систему, рассеивается. Рассеяние обусловлено тем, что в результате теплового движения отдельные микроучастки раствора неоднородны в растворах всегда существуют значительные флуктуации плотности и концентрации. Различие в плотностях обусловливает различие в показателях преломления этих участков. Следовательно, свет, проходящий через среду, преломляется на границах между участками с разной плотностью, т. е., отклоняясь от первоначального направления, рассеивается. Очевидно рассеяние тем больше, чем больше флуктуации. Если в среде находятся частицы разного сорта, например молекулы растворителя и молекулы полимера, то, кроме флуктуаций плотности среды — растворителя,— имеет место флуктуация концентрации полимера. Эти флуктуации тем интенсивней, чем меньше осмотическое давление внутри участков с большей концентрацией, т. е. чем выше молекулярный вес полимера. Таким образом, связь между рассеивающей способностью [c.81]

Измерение молекулярного веса методом осмометрии основано на том, что осмотическое давление Р) пропорционально числу находящихся в данном объеме раствора (1 ) грамм-молекул растворенного вещества (п). Эта пропорциональность количественно выражается уравнением Вант-Гоффа [c.157]

В настоящее время для определения молекулярных весов полимеров используют как непосредственное измерение осмотического давления (осмотический метод), так и эбулиоскопический, криоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции (см. гл. VII). [c.158]

В настоящее время наиболее распространенным методом определения среднечисловых молекулярных весов полимеров можно считать осмотический метод. Аппаратура для измерения осмотического давления хорошо разработана, и метод доведен до большой точности. Определения можно проводить в широком интервале молекулярных весов, от 30 000 до 500 000. [c.158]

Применение осмотического метода для характеристики полимеров с мол. весом выше 500 ООО требует особых предосторожностей и введения ряда поправок, так как чем больше молекулярный вес растворенного вещества, тем меньше осмотическое давление раствора. При очень малой величине осмотического давления могут возникнуть большие ошибки из-за неточности измерения его величины, колебаний температуры и других причин. [c.158]

Различные авторы при определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом применяли самые разные мембраны и по-разному их оценивали. Так, например, по утверждению Вагнера 18], наилучшим материалом для мембран является регенерированная влажная целлюлоза, и толщина пленки из нее во влажном состоянии должна составлять приблизительно 0,1 мм, что соответствует обычному упаковочному целлофану. Флори считает, что такую мембрану можно успешно применять для определения осмотического давления разнообразных систем, как, например, полиизобутилен в циклогексане, поливинилацетат в ацетоне и бензоле, эфиры целлюлозы в ацетоне и в разнообразных растворах солей [50, 51]. [c.191]

При определении молекулярного веса полимеров осмотическим методом необходимо учитывать ряд ошибок, которые могут возникнуть из-за адсорбции вещества на мембране, асимметрии мембраны, частичного проникновения растворенного вещества через мембрану, прогиба мембраны и т. д. [81—83]. Ниже будут подробно разобраны некоторые из этих причин ошибок в осмометрии. [c.205]

Средние молекулярные веса. Осмотические методы [c.100]

Одним из самых распространенных способов определения среднечисловой молекулярной массы в широком диапазоне (10 —10 ) является осмотический метод. [c.91]

Ошибка в определении молекулярной массы осмотическим методом может составить 10%. [c.98]

Определение молекулярного веса путем измерения осмотического давления [44] имеет ряд преимуществ по сравнению с методами криоскопии и эбулиоскопии. Этим методом можно измерить достаточно точно осмотическое давление, используя сравнительно низкие концентрации растворов. При удачном подборе мембраны (с нужными размерами пор) осмотический метод позволяет почти полностью исключить влияние небольших загрязнений — веществ низкого молекулярного веса. Известно, как сильно искажают результаты такие примеси при криоскопическом и эбулиоскопическом определениях. [c.507]

Для применения метода необходимо знать константу Последнюю определяют, исходя из производного целлюлозы, растворимого в неполярном растворителе. Молекулярный вес этого производного определяют осмотическим методом затем из того же образца целлюлозы приготовляют медноаммиачный раствор н определяют вязкость последнего. Зная М, константу получают из приведенного выше уравнения. Естественно, что используемое в определении константы целлюлозное производное должно быть получено при помощи реакции, в результате которой не изменяется степень полимеризации целлюлозы п. При соблюдении определенных мер предосторожности это условие выполняется в случае тринитрата целлюлозы, ацетоновые растворы которого пригодны для осмотических определений. [c.293]

Строение амилопектина. При прежних определениях молекулярного веса крахмала наблюдалось значительное расхождение между результатами физических и химических методов. В то время как первые (осмотический метод, вискозиметрический метод и метод ультрацентрифугирования) приводили к очень высоким значениям (порядка 1 000000), метод концевых групп указывал на небольшие молекулярные веса. По существу все эти определения относились к амилопектину, который составляет /5 исследуемого материала. [c.313]

Осмотический метод. Применение осмотического метода наталкивается на ту трудность, что белки, будучи амфотерными ионами, существуют в кислом растворе в виде катионов, а в щелочном растворе —в виде анионов. В кислом растворе присутствуют также неорганические анионы (например, С1 ), а в щелочном растворе — катионы (например, Na+). Эти ионы с небольшим молекулярным весом могут диффундировать через мембраны, не проницаемые для макроионов белка, увеличивая осмотическое давление по ту сторону мембраны, где находится белок (эффект Доннана), Вследствие этого осмотическое давление изменяется с изменением pH, так как число кислотных или основных групп белка тоже зависит от pH например, для 1,2%-ного раствора гемоглобина имеем [c.428]

Этот метод, который ранее представлял большие экспериментальные трудности, в настоящее время разработан в совершенстве. Метод ультрацентрифугирования опирается на строгие термодинамические основы (подобно осмотическому методу в отличие, например, от эмпирического вискозиметрического метода) растворитель не оказывает влияния на результаты, и поэтому возможно обнаружить степень однородности величины растворенных частиц. Следовательно, найденные молекулярные веса являются не средними значениями (как в случае осмотического метода), а представляют собой эффективные веса исследованных частиц как правило, сольватация частиц не сказывается на результатах. [c.429]

Если эти свободные или адсорбированные радикалы и инициируют на некоторых стадиях полимеризацию, то все же они не способны реагировать друг с другом, т. е. участвовать в реакциях бимолекулярного обрыва, так как молекулярный вес полимера, определенный осмотическим методом, в начале реакции не зависит от числа активных центров. [c.221]

Полиалкенамеры (за исключением представителей ряда, имеющих наиболее высокие точки плавления) растворимы при комнат-ной температуре в большинстве углеводородов и их галогенпро-изводных. С помощью осмотического метода получено уравнение, язывающее характеристическую вязкость ТПА в толуольном растворе при 30 С с молекулярной массой М [27] [c.321]

КРИОСКОПИЯ (греч. kryos - холод и s opeo — смотрю) — определение молекулярной массы вещества измерением понижения температуры замерзания раствора по сравнению с температурой замерзания чистого растворителя. Л етод К. предложил Ф. Рауль в 1882— 1888 гг. для определения молекулярной массы растворенного вещества, а также его актнвносри в растворе, что дает возможность рассчитывать осмотическое давление, относительное понижение давления пара растворителя или степень электролитической диссоциации растворенного слабого электролита. На основании закона Ф. Рауля понижение 1ем-пературы замерзания раствора пропорционально его молекулярной концентрации. Метод К. применяется для определения содержания примесей при приготовлении веществ высокой степени чистоты, [c.140]

При растворении высокомолекулярных соединений в соответствующих растворителях, в которых они самопроизвольно растворяются и обратимо осаждаются, получаются растворы устойчивые в своих свойствах во времени и не отличающиеся во многих отношениях от истинных растворов низкомолекулярных веществ. Подобного рода растворы высокомолекулярных соединений устойчивы, имеют значительно большую величину осмотического давления, чем суспензоидные золи, и могут быть хорошо очищены от низкомолекулярных примесей. Для таких растворов высокомолекулярных соединений осмотический метод определения молекулярного веса получил большое распространение. [c.281]

Средне числовой молекулярный вес М , определенный осмотическим методом, для полимера с т] ог 1.87 равен 19 300 250. Общее число концевых групп 115 (88 мшей карбоксильных групп и 27 молей аминогрупп на 10 г), что соответствует Л1 , равному 17400. [c.22]

Амилоза и амилопектин являются а-/)-(1->4)-связанными глю-канами [см., например, (1)], однако в амилопектине, имеющем разветвленное строение, в точках ветвления (3) имеются дополнительно а-/)-(1->6)-связи. Это было известно уже много лет назад из результатов анализа методом метилирования и гидролиза. При кислотном гидролизе кукурузного и рисового крахмала, выделенных из зерен в стадии восковой спелости, обнаружено, что в их состав входит заметное количество /)-глюкозо-6-фосфата [84]. Последующий анализ показал, что в амилопектине в среднем один из шести остатков D-глюкозы фосфорилирован. При метилировании амилозы и последующем гидролизе в качестве основного продукта образуется 2,3,6-три-0-метил-0-глюкоза и менее 0,4 % 2,3,4,6-тетра-О-метил-О-глюкозы, происходящей из невосстанавливающего концевого остатка, т. е. молекула амилозы линейна и ее единичная цепь состоит из 200—350 остатков D-глюкозы. Определенная осмотическим методом молекулярная масса соответствует такой длине цепи [85]. Однако анализ неразветвленной структуры достаточно сложен из-за небольшого числа концевых остатков по сравнению с общим числом остатков, образующих цепь, а также из-за деградации разрушение одной связи может вдвое уменьшить длину цепи. Физические методы определения длины цени, при условии использования независимых методов для определения гомогенности препарата, дают большие значения длины молекул амилозы, чем значения, полученные химическими методами. Анализ методом светорассеяния и ультрацентрифугирования показывает, что длина цепи молекулы амилозы часто достигает 6000 моносахаридных звеньев. Обработка амилозы р-амилазой показала, что молекула линейна единственным продуктом расщепления была мальтоза. Изучение действия нуллуланазы и других амилолитических ферментов на различные амилозы показало, что их молекулы содержат некоторое количество разветвлений, присоединенных к основной цепи а-(1->б)-связями [63,64]. Гидродинамическое поведение фракций амилозы также свидетельствует о том, что амилоза в некоторой степени является разветвленной. [c.236]

Если нефракцнонированный лигнин имел молекулярный вес 4200, определенный осмотическим методом, то седьмая фракция имела самый низкий молекулярный вес 2800, а первая наиболее высокий — 6700. Эти высокие молекулярные веса резко отличаются от величин найденных Фрейденбергом [153] и Джоунзом (см. Брауне, 1952, стр. 192), лежащих в пределах 850—1000, для лигнина того же типа. Для разных фракций были установлены небольшие различия в спектрах ультрафиолетового и инфракрасного поглощения. Поскольку это исследование было проведено в очень малом масштабе, оно нуждается в подтверждении. [c.85]

Криоскопич еские и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соеди нениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1%, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48]

В предыдущей главе рассмотрен один из классов коллоидных растворов — суспензоиды. Однако имеется больщое число коллоидных растворов иного типа, технически еще более важных и отличающихся совершенно другими свойствами. Они получаются обычно непосредственным растворением в соответствующих растворителях аморфных твердых веществ. Чтобы иметь полную характеристику этих растворов, необходимо прежде всего получить возможно более ясное представление о химической структуре тех аморфных веществ, из которых они получаются. Применение классических методов определения структуры химических соединений к таким аморфным веществам, как каучук, целлюлоза, белки и т. п., прежде считалось невозможным. Эти вещества трудно поддаются очистке от обычных осмотических методов определения их молек лярного веса пришлось отказаться, так как дпя этих веществ получались величины слишком высокие, что не допускало точности измерения наконец, никаких методов химического их синтеза не существовало. Прогресс последних лет в разрешении этих проблем был изумительный электродиализ, центрифугирование и др. улучшили методы очистки ультрацентрифугирование и изучение вязкости дали надежные методы определения молекулярного веса наконец, были разработаны непосредственные и относительно простые синтезы, если не подлинных природных продуктов, то весьма сходных с ними по свойствам. В рез5 льтате открылась новая многообещающая глава в изучении аморфных веществ. [c.150]

Для определения молекулярной массы используют криоскопический, эбулиоско-пический и осмотический методы. Наиболее распространенной эмпирической формулой для определения молекулярной массы нефтепродуктов является зависимость Воинова [c.19]

Основная трудность определения молекулярных весов полимеров, особенно полимеров с относительно низким молекулярным весом Мп меньше 20 000), осмотическим методом заключается в выборе удовлетворительной мембраны. Идеальная полупроницаемая мембрана должна быть непроницаемой для молекул растворенного вещества и обладать высокой процицаемостью для растворителя. [c.188]

В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться те или иные расхождения при осмотических определениях молекулярного веса и второго вириального коэффициента [А ) для одного и того л<е полимера. Так, для полистирола [91] значения молекулярных весов, найденные осмотическим методом, колебались от 7000, при использовании плотной мембраны, через которую могут диффундировать молекулы с мол. весом <1000, до 225 000 — при использовании пористой мембраны, проницаемой для молекул с мол. весом < 35 000. Значения Аг в случае полидисперсных образцов оказались сильно завышанньши по сравнению с фракционированными образцами. Это объясняется тем, что имеющееся в полидисперсном образце некоторое количество низкомолекулярных компонентов свободно проходит через мембрану, что занижает измеряемое осмотическое давление. Влияние низкомолекулярных фракций особенно сильно сказывается при низких концентрациях [c.188]

Оказалось, что при молекулярных весах, меньших, 75 ООО, начинает появляться различие между молекулярным весом, определенным осмотическим методом, и молекулярным весом, вычисленным из уравнения Марка— Хауинка (см. стр. 282). [c.208]

Так, на рис. 93 зависимость логарифма скорости от lg [кат.] ([/]) представляет прямую линию, наклон которой равен 0,5 для трех систем мономеров и инициаторов [19]. Кроме того, найдено, что эта скорость пропорциональна концентрации мономера С некоторыми исключениями для малых концентраций, рассматриваемых ниже. Таким образом, является очевидным, что либо обрыв происходит за счет или либо действуют оба механизма и, вероятно, относительный вклад каждого механизма можно будет определить, зная среднее число групп X, приходящихся на одну молекулу полимера. Действительно, этот способ часто использовался. Например, Арнетт и Петерсон [16] определили молекулярный вес полиметилметакрилата осмотическим методом и подсчетом числа радиоактивных концевых групп из инициатора 2,2 -бцс-азоизо-бутиронитрила, меченного . Принимая две концевые группы на од- [c.400]

Полупроницаемые мембраны. Основная трудность в определении молекулярных масс методом осмометрии заключается в выборе мембраны. Идеальная полупроницаемая мембрана должна быть непроницаемой для молекул растворенного вещества и обладать высокой проницаемостью для растворителя. Материал мембраны не должен взаимодействовать с растворителем. В зависимости от типа применяемой мембраны могут наблюдаться значительные отклонения при осмотических определениях, особенно для поли-дисперспых образцов с высокой молекулярной массой. Так, для одного и того же образца полистирола были получены значения Мп от 7000 (при использовании плотной мембраны, проницаемой для молекул с массой < 1000) до 225 ООО (для пористой мембраны, через которую способны диффундировать молекулы с массой [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология