Целлюлоза константы

Далее, было показано [149, 219], что для многих виниловых полимеров (но не для производных целлюлозы) константа Кв в уравнении [c.52]

При увеличении содержания звеньев альтрозы в смешанном полисахариде резко уменьшается скорость его ацетилирования по сравнению с целлюлозой (константы скорости 1,-632-10 2 и 1,84-10 мuн для целлюлозы и полисахарида, содержащего 42 мол.% звеньев альтрозы, соответственно), что связано, по-ви-димому, с появлением аксиальных гидроксильных групп в звеньях альтрозы. [c.437]

Определенное влияние на скорость ксантогенирования оказывает структура целлюлозы. Например, для различных видов целлюлозы константа скорости реакции ксантогенирования составляет [15] [c.251]

Задача. Определить константу седиментации при бесконечном разбавлении для растворов триацетата целлюлозы в диметилсульфоксиде, если известны концентрации растворов и соответствующие константы седиментации [c.47]

Константа С имеет следующие значения для разных видов целлюлоз [c.320]

В данном случае предполагается, что IУ, -у и не зависят от температуры. Экспериментальные данные Савицкого и др. [119], представленные на рис. 3,7, подтверждают это предположение для исследованных образцов пленки нитрата целлюлозы и одиночного волокна ПА-6. Для каждого материала при описании всех экспериментальных точек необходима лишь одна группа констант. Для нитрата целлюлозы авторы получили /о=159 кДж/моль, у = 644-10 мкмоль, /о=Ю- с, а для ориентированного ПА-6 (капрон) Уо=184 кДж/моль, у = = 113-10- 5 м /моль, 0= Ю- з с. [c.284]

При наложении электрического потенциала на полоску бумаги, смоченную 0,5 М соляной кислотой, ионы, металлов, находящихся в основном в виде комплексных ионов, передвигаются с различной скоростью в противоположных направлениях. Раздвижение зон зависит от констант устойчивости комплексных ионов и селективности ионов в процессе адсорбции на целлюлозе. [c.350]

Константа равновесия процесса (1), т. е. коэффициент распределения вещества между подвижной и неподвижной фазами, зависит от характера взаимодействия изучаемого вещества с целлюлозой бумаги и применяемым растворителем. Чем прочнее силы взаимодействия молекулы или иона изучаемого вещества с целлюлозой бумаги, тем меньшее количество вещества перейдет в подвижную фазу и тем медленнее будет оно продвигаться вслед за фронтом растворителя. Наоборот, чем слабее силы взаимодействия вещества с целлюлозой бумаги, тем больше концентрация этого вещества в подвижной жидкой фазе и тем быстрее пятно с этим веществом будет перемещаться за растворителем. [c.438]

Константа основности аминов в ряде случаев оказывается выше, чем у аммиака, поэтому потребление органического основания целлюлозой оказывается аналогичным потреблению ею едкого натра, с чем непосредственно и связано снижение прочности бумажного материала. [c.153]

В основе П. д. лежат свободнорадикальные р-ции термодеструкции гемицеллюлоз, целлюлозы и лигнина, протекающие соотв. при 200-260, 240-350 и 250-400 °С соотношение констант скоростей при 320 °С составляет 10 1 0,25. Кинетич. характеристики пиролиза древесины и ее компонентов, найденные разными авторами, заметно различаются. Р-ции распада древесины, гемицеллюлоз, целлюлозы и лигнина имеют первый порядок, а энергии активации этих р-ций изменяются в значит, пределах для упомянутых компонентов древесины соотв. 70-80, 135-210 и 55-110 кДж/моль. Константа скорости П. д. выше, чем у целлюлозы, и, напр., при 350 °С для разл. пород находится в диапазоне (2,8-8,3)-Ю с . П. д.-экзотермич. процесс, при к-ром выделяется большое кол-во теплоты (1150 кДж/кг). [c.534]

В практике анализа технических целлюлоз наиболее широкое применение нашел вискозиметрический метод. Основные трудности при этом связаны с подбором растворителей и с определением нужных для расчетов констант. Подробно определение степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом описано в [30], где приведены конкретные методики приготовления растворителей и проведения изме- [c.562]

Для расчета молекулярной массы по данным абсолютных методов необходимы только универсальные константы (например, газовая постоянная, число Авогадро) и константы вещества, например плотность, которую легко определить [231]. Абсолютные измерения молекулярной массы образцов целлюлозы методом ультрацентрифугирования выполнялись, например, с целью полу- [c.30]

Молекулярная масса тИо целлюлозы, определенная вискози-метрическим методом, достаточно близка к значению среднемассовой молекулярной массы тИ . Это объясняется тем, что в боль- шинстве растворителей константа а в уравнении (1.3) равна 0,9— 1,1 [5, с. 43], а при значении а=1 уравнение (1.3) становится идентичным уравнению (1.2). [c.16]

На рис. 3.5. показана зависимость константы скорости снижения СП от продолжительности процесса, приведенная в работе Яшунской [8] для целлюлоз с разным медным числом. Константа рассчитывалась по уравнению реакций первого порядка [c.70]

Для целлюлозы с низким содержанием карбонильных групп (кривая 1) константа скорости практически не зависит от продолжительности реакции. Напротив, для целлюлоз с высоким медным числом (кривые 2 и 3) наблюдается заметное снижение константы, что по-видимому, можно связать с недостатком кислорода в сфере реакции. [c.70]

Роль надмолекулярной структуры в процессе деструкции проявляется также в различной скорости снижения СП у целлюлоз, резко отличаюш ихся по своей структуре. Это относится в первую очередь к хлопковой целлюлозе и древесной целлюлозе, получаемой по сульфитному и сульфатному методам. Так, например, на основании анализа большого числа экспериментальных данных по содержанию карбонильных групп и катализирующих примесей был сделан вывод, что двукратная разница в скорости деструкции сульфитных и сульфатных целлюлоз обусловлена различием в их надмолекулярной структуре [8]. Константа скорости реакции у первых лежит в пределах 2,5-—3,5-10" ч , тогда как у менее реакционно способных сульфатных целлюлоз она не превышает ],4-10 —1,8-10 ч . Те же данные получены и для хлопковой целлюлозы [4]. [c.73]

Рис. 7.26. Зависимость константы скорости химической реакции разложения ксаитогената целлюлозы К от диаметра нити.

В настоящее время низкомолекулярные нитропарафины играют исключительную роль в промышленности. Они являются превосходными растворителями, особенно в смеси со спиртами, для нитро- и ацетилцеллюлозы. Эфиры целлюлозы, виниловые смолы, бутират и пропионат целлюлозы также прекрасно растворяются в нитропарафинах. В табл. 62 приведены ваяшей-шие физические константы нитропарафинов, полученных нитрованием пропана [31]. [c.128]

Функция Ху = / ) проходит через максимум, характерный для каждой кислоты, что свидетельствует о существенном влиянии на кинетику процесса pH среды. Количественно константа скорости разложения ксантогената целлюлозы в кислой среде описывается эмпирическим уравнением [c.318]

Кислотное разложение ксантогената целлюлозы с промежуточным образованием целлюлозоксантогеновой кислоты лежит в основе вискозного способа получения гидратцеллюлозных волокон. Соответствующие константы скоростей реакций при 20 °С ( ) и pH 2,5 приведены ниже [c.318]

Таюш образом, если А/ достаточно соизмеримо с /1пих(02), то отклонение отношения пср(02)/ шах(02) ОТ двух может свидетельствовать о значимости константы йг (т. е. эффективности процесса образования целлобиозы из промежуточных олигосахарндов, а не из исходного субстрата) в реакциях ферментативного гидролиза целлюлозы. [c.134]

Ионообменную БХ осуществляют на спец. бумагах, к-рые получ. пропиткой суспензиями ионитов (в частности, ионообменных смол) или экстрагентами с ионообменными св-вамн, напр. ди(2-этилгексил)фосфатом, окислением и этерификацией целлюлозы и др. способами. Скорость миграции компонентов в этом случае зависит гл. обр. от констант нонного обмена, конц. в элюате. Эффективность разделения повышается при введении в элюирующий р-р комплексообразующих в-в. Ионообменная БХ широко примен. для разделения радиоизотопов, разделения органических и неорганических в-в, способных образовывать ионы (в т. ч. благородных металлов и аминокислот), для изучения ионов в р-рах. [c.669]

Гомологом сульфата целлюлозы является этансульфонат целлюлозы. При взаимодействии целлюлозы с хлорангидридами алкил-(или арил-) сульфоновых (или метасульфоновых) кислот, в частности с хлЬрангидридом толуол-и-сульфоновой кислоты, показано, что константа скорости этерификации первичных гидроксильных групп элементарного ангидроглюкозного звена значительно больше константы вторичных, и для положений 2, 3, 6 они относятся приблизительно как 1,0 0,6 10,0. Таким образом, как и в случаях КМЦ и [c.169]

Обычно чем больше значение константы ро, тем выше равновесная степень набухания при ограниченном набухании. Набу-.хаиие полимерных изделий приводит ие только к увеличению их объема и размеров, искажению формы, но н к ре.зкому снижению прочности. Изменение свойств полимера прн набухании в значительной степени зависит от природы полимера и растворителя, с которым он соприкасается. Так, действию паров воды н водных растворов кислот, солей н других веществ наиболее подвержены полимеры с полярными функциональными группами, например целлюлоза, белкн н др. Равновесное содержание влаги Б полимере (в % к его массе при данной влажности воздуха) минимально у полиолефинов (полиэтилен — 0,1%), более значительно у аминопластов и полиамидов (капрон—до 4%), очень высокое у белкой (10% и более). Влажность существенно влияет на свойства полимеров, особенно прн высокой температуре, в частности снижает прочность, диэлектрические показатели, прозрачность. [c.399]

С помощью этого выражения, зная константы скорости образования к и распада моносахаридов, можно вычислить реальное количество моносахарида в системе в любой момент от начала реакции. Графическое изображение этой зависимости при гидролизе древесной целлюлозы при 170° С (в присутствии 0,1 н. серной кислоты) представлено кривой 3 на рис. 61. На этом же рисунке приведены вычисленные значения для количества про-гидролизовавшегося полисахарида х, количества полисахарида оставшегося непрогидролизованным, (а — х) и количества разложившегося моносахарида Х. [c.403]

Большое влияние на нее оказывает совместное воздействие воды и температуры. Так, макромолекулы целлюлозы в твердом состоянии прочно связаны между собой водородными связями, которые при нагревании целлюлозы в воде не гидратируются Такие полисахариды гидролизуются на доступной наружной поверхности элементарных фибрилл. Часть гемицеллюлоз, откладывающихся вместе с макромолекулами целлюлозы, не поддается гидратации и гидролизу до растворения наружных слоев целлюлозы. Амилопектин вследствие разветвленной структуры его макромолекул при лагре-вании быстро гидратируется, набухает и начинает легко гидролизоваться. Другой полисахарид крахмала— амилоза, имеющая линейное строение макромолёкул, образует более прочные связи между макромолекулами и поэтйму она гидратируется и гидpoлизyet я медленнее амилопектина. Нерастворимый в холодной воде ксилоуронид древесины березы при нагревании и гидролизе ведет себя аналогично амилозе. При нагревании в воде он постепенно набухает, частично переходит в раствор и быстрее гидролизуется. Описанные наблюдения представлены графически на рис. 65, где по оси абсцисс отложена температура воды, а по оси ординат —коэффициент Э, получающийся как частное от деления найденной константы скорости гидролиза исследуемого полисахарида на константу скорости гидролиза целлюло-лозы, принятой за эталон [103, 104]. [c.407]

Исследование кинетики гидролиза гемицеллюлоз еловой древесины, перешедших в водный раствор [105], при температурах от 90 до 160° С позволило вычислить константы скорости этой реакции, температурный коэффициент и энергию активации. Полученные данные приведены в табл, 99. В последней графе этой Фаблицы приведены некоторые значения коэффициента б, показывающие, во сколько раз при этой температуре растворенные гемицеллюлозы гидролизуются быстрее древесной целлюлозы [106]. Эти данные показывают, что скорость гидролиза растворенных гемицеллюлоз в несколько сот раз превышает скорость гидролиза целлюлозы в тех же условиях. [c.407]

Многие исследователи предлагают полярографические методы определения урана, которые сочетаются с предварительным отделением его от сопутствующих элементов хроматографическим способом или экстракцией. Например, Леже [697] предложил при определении урана в рудах и продуктах их обработки отделять его от других элементов на колонке с целлюлозой, элюировать эфирным раствором с HNO3 после чего полярографировать уран в растворе 0,5 М щавелевой кислоты и 0,9 М HgSOj, содержащем 0,015% желатины. На этом фоне константа диффузионного тока [c.192]

При гидросульфитной (бисульфитной) варке (pH 4...5) скорость гидролиза полисахаридов снижается и можно использовать древесину как хвойных, так и лиственных пород с получением целлюлозы высокого выхода. Перешедшие в варочной раствор углеводы гидролизуются до моносахаридов в значительно меньше степени, чем при кислой сульфитной варке. Повышение концентрации ионов гидросульфита усиливает окисление углеводов в альдоновые кислоты, которые присутствуют не только в мономерной форме, но и в виде концевых звеньев олигосахаридов. Кроме этого происходит сульфирование углеводов с образованием углеводсуль-фоновых кислот. На схеме 11.27 приведены возможные варианты сульфирования углеводов. Углеводсульфоновые кислоты относятся к сильным кислотам (константа диссоциации 10 ..10 ). При нейтрально-сульфитных [c.344]

Как было найдено Рюдхольмом [199], кислоты в сульфитном щелоке могут быть не диссоциированными, полностью диссоциированными и частично диссоциированными (например, сернистая кислота). При этом константа диссоциации кислот уменьшается с увеличением температуры. Так, например, в процессе Митчерлиха кислотность варочного раствора жесткой целлюлозы остается достаточно постоянной примерно при pH 2. Кислотность же вискозной варки увеличивается, особенно к концу варочного процесса. Конечно кислотность влияет на степень сульфирования лигнина и, по-видимому, также изменяет средний молекулярный вес лигносульфоновой кислоты. [c.413]

Все выделенные из древесины препараты целлюлозы характеризуют выходом и примесями эпутствующих полисахаридов, а также изменениями, вызванными процедурой выделения. Одним из важнейших показателей является молекулярная масса, или СП. Молекулярную массу целлюлозы, как и других полимеров, определяют абсолютными и косвенными методами. Из абсолютных методов используют определение осмотического давления (в осмометре) определение констант седиментации (в ультрацентрифуге) и коэффициентов диффузии (в диффузометре) определение интенсивности светорассеяния (в фотометре светорассеяния). [c.30]

Регенерация целлюлозы из ксантогената осуществляется в кислотной осадительной ванне, содержащей соли — сульфаты. При формовании волокон или пленки — целлофана вискозу продавливают соответственно через фильеру-нитеобразователь или щелевидную. Соль вызывает коагуляцию, а серная кислота, кроме того, разлагает ксантогенат. Разложение идет в две стадии (с разными константами скорости реакции) образование целлюлозоксантогеновой кислоты разложение ксантогеновой кислоты и регенерация целлюлозы. [c.387]

Сорбиновые эфиры целлюлозы могут быть переведены полимеризацией в нерастворимое состояние, причем в качестве катализаторов можтю использовать как хлорную кислоту, так и хлористый цинк По данным Ханске , при этерификации уксусной кислоты в этиловом спирте (при 80 °С) катализаторами могут служить хлориды, бромиды, перхлораты и нитраты щелочноземельных металлов. При употреблении в качестве катализатора перхлората кальция (0,5 н. раствор) константа скорости реакции возрастает в 500 раз, однако в ряду магний—кальций—барий— литий при том же анионе каталитическая активность уменьшается. При применении солей кальция активность уменьшается в следующем порядке перхлорат>бромид>хлорид>нитрат. Стеариновая кислота ведет себя аналогично уксусной, однако этерифи-кация происходит как в присутствии, так и в отсутствие катализаторов. С бензойной кислотой без катализаторов опыт проводился в течение 6 недель при 80 °С, но признаков протекания этерификации обнаружить не удалось. При действии катализатора бензойная кислота быстро реагирует. [c.159]

В работе Энтвистла [4], применявшего хорошо измельченную щелочную целлюлозу и чистый кислород, было подтверждено, что рассматриваемый процесс лежит в кинетической области. В частности, при исследовании температурной зависимости было получено хорошее соответствие кинетическому уравнению Аррениуса, предписывающему линейную зависимость константы скорости от обратной абсолютной температуры (см. рис. 3.4). Энергия активации процесса в области температур 5—80°С оказалась равной 92 кДж/моль, что соответствует трехкратному увеличению скорости при повышении температуры на каждые 10°С. [c.69]

Реакция ксантогенирования характерна для всех спиртовых групп. Для целлюлозы она впервые была изучена Кроссом, Биве-ном и Бидлом, родоначальниками вискозного способа получения химических волокон. Целлюлоза содержит две вторичных гидроксильных группы в положении 2 и 3 и одну первичную — в положении 6. Преимущественное взаимодействие тех или иных групп зависит от нуклеофильной реакционной способности гидроксильных групп, которую можно характеризовать по константе их диссоциации [3]. Зависимость константы скорости реакции ксантогенирования К от константы диссоциации Кдисс для различных спиртов показана на рис. 4.1. Наименьшей Ктсс обладают спирты с большей длиной радикала (бутанол, пропанол). Для них характерна низкая реакционная способность. Этанол, и особенно метанол, имеют константу скорости на 1,0—1,5 порядка выше. Вторичные и многоатомные спирты (полигликоль, глицерин) обладают еще большей реакционной способностью. Поэтому при ксантогенировании целлюлозы преимущественно происходит этерифика-ция вторичных гидроксильных групп, у которых связано до 70— 80% всех ксантогенатных групп [4]. Однако при избытке сероуглерода происходит полная этерификация всех гидроксильных групп с достижением степени этерификации ya 300 [5]. [c.80]

Переход от мономерного к полимерному спирту и увеличение степени полимеризации приводит лишь к постепенному снижению реакционной способности гидроксильных групп. Константа скорости реакции ксантогенирования К для глюкозы, целлобиозы, олигомерного глюкана, гемицеллюлозы и целлюлозы изменяется в следующем порядке [c.81]

В осях gy-t процесс выражается двумя пересекающимися прямыми с различным углом наклона, т. е. разными константами скорости. Предполагается [2, 4, 5], что разная скорость реакции связана с отщеплением ксантогенатных от вторичных гидроксильных групп в положениях 2 и 3 и первичных — в положении 6. Константа скорости дексантогенирования вторичных гидроксильных групп по данным [2] равна 4,6-10 с и в 2,3 раза больше константы первичных гидроксильных групп. Из-за равновесного характера реакции [см. уравнение (6.1)] более быстрое отщепление S2 от вторичных гидроксильных групп может привести к повышению 7б — степени этерификации первичных гидроксильных групп. На рис. 6.1 показано 6] изменение при созревании общего значения у (кривая 1), а также степени этерификации первичных 76 (кривая 2) и вторичных гидроксильных групп 72,3 (кривая 5). Содержание целлюлозы в вискозе составляло 7,5%, щелочи — 6%, температура созревания— 14°С. [c.131]