Штаудингера константа

На основании приведенных в табл. 1 величин для КмМ, мы мол ем, приняв согласно Штаудингеру константу А м для соединений типа каучука равной З Ю , определить погрешность в вычислении молекулярного веса при пользовании вискозиметрическими данными в пределах ниже 1,3. Результаты вычисления для наших полимеров сопоставлены в табл. 2. [c.423]

Точность определения Мп методами эбуллиоскопии и газовой осмометрии составляет 5—10%, хотя по некоторым сообщениям [11] эта погрешность может быть уменьшена. Молекулярная масса Мю с достаточной точностью может быть оценена по характеристической вязкости, если для данного типа полимерна определены константы в уравнении Штаудингера. [c.434]

Уравнение Штаудингера справедливо только для растворов полимеров с короткими и жесткими цепями, которые могут сохранять палочкообразную форму. Гибкие молекулы полимеров, имеющие длинные цепи, обычно свертываются в клубок, что уменьшает сопротивление нх движению. При этом константа К изменяется и зависимость вязкости от молекулярной массы оказывается нелинейной. В последнем случае более правильно связывать с молекулярной массой полимера характеристическую вязкость [т]],так как именно этой величиной оценивается прирост вязкости раствора, вызванный наличием макрочастиц и их вращением [c.372]

Км—константа, которую Штаудингер считал постоянной для данного полимергомологического ряда и не зависящей от природы растворителя. [c.289]

Г. Штаудингер показал, что характеристическая вязкость количественно связана с молекулярной массой полимера. Уравне-нение Штаудингера содержит эмпирические константы, которые приходится оценивать для каждого конкретного вещества, растворенного в данном растворителе. Общая форма модифицированного уравнения Штаудингера имеет следующий вид [c.359]

Предварительно же находят константу Км для полимергомологического ряда, членом которого является данный полимер. С этой целью криоскопическим методом определяют молекулярный вес какого-либо низшего гомолога полимергомологического ряда. Затем, измерив вязкость нескольких растворов этого вещества, находят среднее значение Км Для данного ряда. Зная Км, по величине вязкости можно определять молекулярный вес любого полимера (члена данного гомологического ряда). Однако Км не является постоянной величиной и зависит от молекулярного веса полимера. Она уменьшается с увеличением М. Поэтому результаты, вычисленные по уравнению (214), не являются достаточно точными. Уравнение Штаудингера практически применимо лишь для вещества с молекулярным весом не более 30 000 а.е. м. [c.386]

При расчете молекулярной массы по Штаудингеру предполагается, что [г ] =Мг К, причем константа К определяется для низших гомологов ряда. Фактические значения молекулярной массы полимеров обычно на порядок превышают вычисленные по методу Штаудингера. [c.327]

ВОДИЛИСЬ при прямом электронно-оптическом увеличении 20000—25000 с последующим фотографическим увеличением. Чтобы убедиться в воспроизводимости полученных данных, каждый изучаемый раствор приготовлялся многократно. Для каждой серии растворов в электронном микроскопе проводились многократные и повторные съемки (100—150 снимков для каждого исследуемого раствора). Таким образом, результаты работы изложены на основании многократно проверенных и вполне воспроизводимых данных. Полиакриловая кислота, используемая в нашей работе, была получена полимеризацией акриловой кислоты. Молекулярный вес фракционированной кислоты был определен вискозиметрическим методом, с использованием константы К = 2,9-10 , найденной Штаудингером [3] для водных растворов [c.111]

Таким образом, даже из приведенных примеров можно получить представление о том, как теоретическая физика полимеров, развиваясь на основе чисто абстрактных соображений, достигла нынешнего уровня, позволяющего характеризовать индивидуальность макромолекулы. Следует, одпако, заметить, что уже в эмпирическом уравнении Штаудингера для характеристической вязкости ([т]] = = К М) заложена возможность характеризовать индивидуальность полимерной молекулы по константе Кт- Можно сказать, что единство противоположных абстрактных понятий всеобщность и специфичность выражается упомянутым выше законом Штаудингера в том смысле, что он является достаточно универсальным для того, чтобы учитывать индивидуальность макромолекул. [c.152]

К — константа, зависящая от природы вещества например, для полимеров изобутилена она может быть принята равной 0,75-10 % для полимеров фенилэтилена (стирола) 1,85-10 и т. д. (Штаудингер). [c.367]

Изучение гидролиза перлона в 40%-ной серной кислоте приводит к выводу о недостаточном постоянстве константы пропорциональности, если предположить, что зависимость между степенью полимеризации и характеристичной вязкостью, по формуле Штаудингера, составляет [c.21]

Продолжитель- ность гидролиза часы Константа гидролиза К-103 из уравнения Маттеса Константа гидролиза Л-103 из уравнения Штаудингера Продолжитель- ность гидролиза часы Константа гидролиза К-103 из уравнения Маттеса Константа гидролиза К-103 из уравнения Штаудингера [c.21]

Уравнение Штаудингера позволяет замечательно простым способом определить молекулярный вес полимеров, но оно справедливо только для сравнительно коротких цепей или более длинных, но жестких цепей, которые еще сохраняют форму вытянутых или слегка изогнутых палочек (см. стр. 167). В широком диапазоне молекулярных весов, а также при изменении растворителя значение константы К изменяется. [c.172]

Значение константы Кт. для медноаммиачных растворов целлюлозы, равное 5-10 , было вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмометрическим методом, исходя из предположения об отсутствии снижения степени полимеризации при ацетилировании в мягких условиях. [c.24]

Зависимость между молекулярным весом или степенью полимеризации линейных высокомолекулярных соединений и характеристической вязкостью впервые была изучена Штаудингером. Были проведены определения вязкости и для растворов модельных низкомолекулярных веществ. Штаудингер установил прямую пропорциональность между значением характеристической вязкости ц и молекулярным весом или степенью полимеризации, т. е. числом звеньев п в линейной макромолекуле (от этих величин зависит значение константы пропорциональности К в уравнении Штаудингера) [c.170]

Константа Км была определена Штаудингером для ряда полимеров путем нахождения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда криоскопическим методом и определения удельной вязкости их растворов из уравнения [c.66]

Рис. 15. Определение константы Штаудингера для низкомолекулярного полиэтиленимина (я) и экстраполяция к1%-ной концентрации раствора (б)

Исследования последних лет показали, что константа К , строго говоря, не является постоянной в пределах одного и того же полимерно-гомологического ряда, что заставило несколько пересмотреть закономерность, установленную Штаудингером, путем введения дополнительных эмпирических констант. [c.52]

Значение этой константы вычислено Штаудингером по данным, полученным при определении молекулярного веса ацетатов целлюлозы осмотическим методом. Он предполагал, что при ацетилировании целлюлозы в мягких условиях ее молекулярный вес не изменяется. В последующих работах Штаудингер принимал [c.42]

Во многих случаях при исследовании макромолекулярных соединений, различающихся по мол. весу, ограничиваются определением их характеристической вязкости, а дальнейшие расчеты не проводят. При этом характеристическая вязкость выступает как показатель, эквивалентный мол. весу. Штаудингер показал, что характеристическая вязкость количественно связана с мол. весом. Уравнение Штаудингера содержит эмпирические константы, которые приходится оценивать для каждого конкретного вещества, растворенного в данном растворителе. К счастью, для многих полимеров константы Штаудингера удается подобрать, исходя из литературных данных. Общая форма модифицированного уравнения Штаудингера имеет следующий вид [c.422]

Константы уравнения Штаудингера — Куна для определения молекулярного веса фракций поликарбоната на основе бисфенола А по характеристической вязкости при 20° С [c.137]

Значение константы Кт в уравнении Штаудингера вычисляется на основании измерения вязкости тех продуктов, [c.119]

Вискозиметрический к<етод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное, вещество — растворитель при определенной температуре, необходимо определять значение коэффициентов и а в уравнении Штаудингера [т)] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к, другой дает искаженные результаты. Например, применение константы К, найденной для системы-асфальтены — бензол, к системе асфальтены — мальтены (того же Атабасского месторождения) позволило установить значение молекулярной массы 17000— 60000 [3051. При применении коэффициентов, найденных для масел и смол тех нефтепродуктов, из которых выделялись асфальтены, к системе асфал тены — бензол (содержание 1,61—3,08 %, 25 °С) были получены заниженные значения — 1120—1600. Этот метод используют в практике макромолекулярной химии, а в данном случае необходимо помнить, что отличие асфальтенов от синтетических полимеров состоит в полидисперсности не только по размеру молекул, но и по химическому составу. [c.153]

Белхувер и Уотерман [28] указывают па возможность использования вязкости при графико-статистическом анализе смазочных масел. Шислер и соавторы [66] нашли, что для характеристики отдельных фракций, получаемых при фракционированной перегонке высокомолекулярных углеводородов, вязкость (с точностью 0,1%) является значительно более чувствительной константой, чем показатель преломления (с точностью до 0,0001), и часто приближается по чувствительности к температуре кристаллизации, определяемой с точностью 0,1 С. Шмидт и соавторы [69] нашли, что температурный коэффициент вязкости сильно зависит от тонкого изменения строения углеводородов. Широкое распространение получил метод Штаудингера определения молекулярного веса высокомолекулярных полимеров па основании определения вязкости растворов в низкомолекуляршлх растворителях. [c.101]

Значение константы Км, необходимое для определения молекулярного веса, Штаудингер находил путем измерения молекулярных весов низших членов данного полимергомологического ряда крио-скопическим методом и определения удельной вязкости их растворов. Подставляя найденные вёличины в уравнение [c.460]

У. Штаудингера — уравнение зависимости удельной вязкости разбавленных растворов линейных ВМС от их молярной массы М и массовой концентрации с Луд = кМс. где к — константа, характерная дпя данного полимергомопогического ряда в данном растворителе. [c.317]

Олигомерный ПЭИ, получаемый кислотной полимеризацией этиленимина, представляет собой вязкую почти бесцветную смолу, которая может быть очищена от низкомолекулярных фракций электродиализом через ацетилцеллюлозные мембраны 1.7, 16]. Для определения молекулярного веса олигомера ПЭИ использовались криоскопия [3] в дифениламине определение максимального количества дибромэтана, необходимого для полного сшивания всех иминных (и аминных) групп в полимере [57], а также измерение вязкости водных растворов [3]. Соответствующая константа вязкости Штаудингера для 1%-ного раствора ПЭИ в воде (К = 2,8-10 ) была получена экстраполяцией по кривой относительной вязкости очищенных полиэтиленполнаминов. При этом оказалось, что ПЭИ представляет собой сравнительно низкомолекулярный олигомер. [c.177]

При опытной проверке уравнения Штаудингера, произведенной рядом исследователей,сопсстанлявшихданные, полученные на основании этого уравнения, с результатами осмотических и ультрацентрифугальных измерений, оказалось, чтота называемая константа Штаудингера (т. е. отношение приведенной удельной вязкости т)уд./с к молекулярному весу) значительно уменьшается с увеличением молекулярного веса вы окоиолимера. Это установлено [c.174]

Вискозиметрический метод определения молекулярных масс, простой в экспериментальном исполнении, не является абсолютным, так как для каждой системы растворенное вещество—растворитель при той или иной температуре необходимо определять значение коэффициентов К и а в уравнении Штаудингера [г]] = КМ . Применение констант, найденных для одной системы, к другой дает искаженные результаты. Например, применение константы, найденной для системы асфальтены—бензол , к системе асфальтены— мальтены (Атабасского месторождения) [c.87]

Последнее соотношение представляет собой хорошо известную формулу Штаудингера . Эта формула довольно широко применяется для оценки молекулярнь(х весов полимеров, хотя входящая в нее константа К сама зависит от молекулярного веса. Разделив обе части на с, мы получим [c.98]

Методы определения молекулярного веса до сего времени еще очень слабо разработаны. Часть определений была выполнена вискозиметрически на нефракционированных полимерах с помощью обычных приборов. При применении уравнения Штаудингера основную константу к ) брали равной 10" для линейного винилового полимера, согласно формуле [c.127]

Схема механизма конденсации формальдегида с тиомочеви-ной в нейтральной среде предложена Леметром, Сметсом и Хартом [271], которые отмечают, что константа скорости реакции мочевины с формальдегидом в присутствии кислоты значительно больше, чем в нейтральной среде, т. е. скорость реакции растет с увеличением концентрации ионов НзО. При конденсации тиомочевины с формальдегидом это условие не выполняется. Изучению конденсации тиомочевины с формальдегидом посвящены также работы Штаудингера и Ниссена [272, 273] и Штаудингера и Вагнера [274]. [c.112]

Константа /Сэкв. остается постоянной для полиамидов в широком интервале молекулярных весов от 1600 до 20 000 и равна 1,2-10 Постоянство значения /Сэкв. для полиамидов с молекулярным весом до 20 ООО подтверждает справедливость для них уравнения вязкости Штаудингера. [c.19]

Вязкостно-молекулярная константа — величина постоянная для данного высокомолекулярного вещества, растворенного в определенном растворителе. Например, для медноаммиачных растворов целлюлозы Кт равна 5,0 10 , для целюлозы в куп-риэтилендиамине 8,0-10", для растворов в фосфорной кислоте 18 10" — 21 10" Значение константы Кт находят путем измерения молекулярного веса полимеров каким-либо другим методом, например осмотическим, и определения удельной вязкости их растворов. Константу Кт вычисляют по уравнению Штаудингера [c.256]

Молекулярные массы, определенные вискозиметрическим методом и рассчитанные по формулам Штаудингера и Марка — Хауинка (с использованием констант работы [7]), а также определенные методом эбулиоскопии, сравнительно близки. Метод вискозиметрии можно рекомендовать для контроля синтеза полиметакрилатных присадок как более простой, не требующий тщательной очистки полимеров от остатка мономеров и низкомолекулярных примесей и большой затраты времени. [c.120]

Еще Штаудингер изучал структуру цепей полиоксиэтиленов. Согласно его работам разбавленные цепноэквивалентные растворы, содержащие линейные молекулы одинакового молекулярного веса, обладают одинаковой удельной вязкостью. Величина константы /Сэкв. равна 0,85-1(Г. Если атом кислорода в поли-оксиэтиленовой цепи считать равноценным СНа-группе, то каждый остаток молекулы окиси этилена в цепи должен состоять из трех элементарных звеньев. В соответствии с этим, следовало бы ожидать, что константа вязкости (/С ) будет равна утроенному значению Кэкв.> что составляет 2,55-10 . Вместо этого в бензоль- [c.100]

Результаты этих работ нредстав.дены И. И. в его докладе на 6-й Всесоюзной конференции по высокомолекулярным соединениям в 1949 г. Тщательные вискозиметрические и осмотические измерения на фракциях каучука различного молекулярного веса показали, что зависимость между характеристической вязкостью и молекулярным весом для исследованных объектов не может быть выра кена общеизвестным уравнением Штаудингера, независимо от того, какое значение константы при этом используется. И. И. предложил новое уравнение, пользование которым дает результаты, совпадающие с определениями, сделанными другими методами. Интересно отметить, что вид уравнений, связывающих молекулярный вес и характеристическую вязкость, различается между собою не то.пько для каучуков, полученных из одного и того же мономера различными методами, но и для каучуков, полученных 1 з одного и того н е мономера, одним и тем же методом, но прп различных температурах полимеризации. [c.10]