Медноаммиачный раствор растворимость целлюлозы

Существует, однако, несколько важных случаев, в которых водонерастворимые полимеры растворяются в водных растворах электролитов. Давно известно, что целлюлоза растворима в растворах комплексов u(II) и аммиака или Си(II) и солей аминов [170]. Сравнительно недавно в качестве растворителей целлюлозы были описаны виннокислый аммоний [171] и соли, содержащие комплекс кадмий-этилендиамин [171, 172]. В медноаммиачных растворах сольватация целлюлозы объяснялась образованием комплексов меди с глюкозными остатками [173]. Аналогичен механизм растворения целлюлозы в комплексах солей кадмия или железа. Подобное образование комплексов, по-видимому, наблюдается и в концентрированных растворах сильных кислот, растворяющих целлюлозу [170] и полиакрилонитрил [174]. Существование комплексов целлюлоза-азотная кислота и целлюлоза-хлорная кислота было доказано кристаллографически [175, 176]. [c.78]

Целлюлоза очень устойчива к механическим и химическим воздействиям. Она растворима лишь в некото -рых растворителях в медноаммиачном растворе (раствор гидроокиси меди Си (ОН) 2 в концентрированном аммиаке), в солянокислых растворах некоторых солей, в концентрированной серной кислоте. [c.230]

Для применения метода необходимо знать константу Последнюю определяют, исходя из производного целлюлозы, растворимого в неполярном растворителе. Молекулярный вес этого производного определяют осмотическим методом затем из того же образца целлюлозы приготовляют медноаммиачный раствор н определяют вязкость последнего. Зная М, константу получают из приведенного выше уравнения. Естественно, что используемое в определении константы целлюлозное производное должно быть получено при помощи реакции, в результате которой не изменяется степень полимеризации целлюлозы п. При соблюдении определенных мер предосторожности это условие выполняется в случае тринитрата целлюлозы, ацетоновые растворы которого пригодны для осмотических определений. [c.293]

Целлюлоза очень устойчива к механическим и химическим воздействиям. Она растворима лишь в некоторых растворителях в медноаммиачном растворе (раствор гидроокиси меди Си (ОН) 2 в концентрированном [c.233]

Медноаммиачное волокно. Медноаммиачное волокно, как и вискозное, представляет собой чистую регенерированную целлюлозу. Способ получения этого волокна основан на растворимости целлюлозы в аммиачном растворе окиси меди, в котором медь находится в виде комплексного соединения [Си(ЫНз)4](ОН)г. Этот способ экономически менее выгоден по сравнению с описанными выше. [c.418]

Число глюкозных остатков в молекуле может достигать 12000, Целлюлоза очень устойчива к механическим и химическим воздействиям. Она растворима лишь в некоторых растворителях в медноаммиачном растворе (раствор гидроокиси меди Си (ОН) 2 в концентрированном аммиаке), в солянокислых растворах некоторых солей, в концентрированной серной кислоте. При нагревании с минеральными кислотами происходит гидролиз целлюлозы с образованием глюкозы [c.193]

Некоторые свойства целлюлозы затрудняют переработку ее в полуфабрикаты (волокна, пленки и пластики). В частности, формование изделий из расплавов невозможно, так как температура плавления целлюлозы выше температуры ее разложения. Формование изделий из раствора затруднено тем, что растворимость целлюлозы незначительна вследствие сильного межмолекулярного взаимодействия. Среди немногочисленных растворителей целлюлозы практическое применение с целью перевода ее в состояние, пригодное для формования волокон, нашел лишь так называемый медноаммиачный раствор [Си (ЫНз)4(ОН)2] — реактив Швейцера. [c.48]

Как показал Архипов на растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе большое влияние оказывает концентрация аммиака в растворе. С повышением концентрации аммиака не только повышается у медноаммиачного комплекса целлюлозы, но и увеличивается растворимость этого соединения. Так, например, растворимость одного и того же препарата целлюлозы в медноаммиачном растворе, содержащем 0,053 моль/л меди, повышается с 6,6 до 71,9% при увеличении концентрации аммиака в растворе с 7 до 18 моль/л. [c.147]

Определение вязкости ацетоновых растворов азотнокислых эфиров окисленной целлюлозы, используемое некоторыми исследователями для характеристики степени полимеризации окисленной целлюлозы, также не может служить универсальным методом определения величины макромолекул этих продуктов. Уже при окислении 3—5% гидроксильных групп (от общего числа этих групп) продукты этерификации окисленной целлюлозы в большинстве случаев неполностью растворимы в ацетоне следовательно, определение вязкости их растворов не представляется возможным. В тех случаях, когда из окисленной целлюлозы удается получить растворимые азотнокислые эфиры (из препаратов низкой степени окисления или при применении специальных методов окисления), степень полимеризации этих эфиров, определенная по вязкости ацетоновых растворов, в несколько раз превышает степень полимеризации окисленной целлюлозы, найденную по вязкости в медноаммиачном растворе, и совпадает со степенью полимеризации азотнокислых эфиров исходной целлюлозы 4 . [c.240]

Склянку с целлюлозой и медноаммиачным реактивом периодически встряхивают или помещают в аппарат для механического взбалтывания. Растворимость целлюлозы в медноаммиачном реактиве зависит от количества примесей, загрязняющих ее. В случае большого их содержания (например, в небеленой целлюлозе) полное растворение целлюлозы может не произойти. Полученный раствор фильтруют лучше всего через синтетическую фильтровальную ткань. [c.328]

Исключительно велика роль взаимодействия между целлюлозой и водой в процессах, связанных с переработкой целлюлозы в волокна и пленки через растворы. Эта переработка может производиться как путем непосредственного растворения целлюлозы в соответствующих растворителях (получение волокон из медноаммиачных растворов целлюлозы), так и с предварительным переводом целлюлозы в эфир, растворимый в водных системах, с последующей регенерацией целлюлозы (вискозный процесс). Остановимся лишь на последнем процессе, имеющем наибольшее практическое значение. [c.146]

При.концентрации меди в растворе 1,5% максимальное содержание целлюлозы в растворе может составить лишь 3,5—4%. Поэтому для получения концентрированных меДноаммиачных растворов целлюлозы применяют другой метод растворения, при котором, кроме раствора куприаммингидрата в концентрированном водном аммиаке, имеется избыток гидроокиси меди в количестве, необходимом для образования с целлюлозой молекулярного соединения, растворимого в концентрированном водном растворе аммиака. [c.440]

При использовании основной соли в прядильном растворе всегда содержится повышенное количество электролита (сульфат натрия), образующегося по приведенной выше схеме при переводе основной соли меди в гидроокись меди действием щелочи. В результате снижается растворимость целлюлозы, замедляется процесс растворения и понижается стабильность раствора. Поэтому при прочих равных условиях формование волокна из такого раствора происходит быстрее, чем из медноаммиачных растворов целлюлозы, полученных при применении гидроокиси меди. [c.441]

Поэтому для получения концентрированных медноаммиачных растворов целлюлозы применяют другой метод растворения. при котором, кроме раствора куприаммингидрата в концентрированном водном аммиаке, имеется избыток гидроокиси меди в количестве, необходимом для образования с целлюлозой молекулярного соединения, растворимого в концентрированном растворе аммиака. [c.544]

Низкозамещенные виниловые эфиры су — 8—10 растворимы в медноаммиачном растворе. Виниловые эфиры целлюлозы с Y = 200—230 хорошо растворимы в пиридине, ограниченно — в этилацетате, диоксане, хлороформе, ацетоне, набухают в бензоле, ксилоле, ССЦ, не растворяются в воде, спиртах, гексане, медноаммиачном растворе. Растворимость эфиров падает после повторных переосаждений и сушки. [c.389]

Выводы ряда исследователей о возможности установления непосредственной связи между одним из показателей, характеризующих препараты окисленной целлюлозы, и ее свойствами (например, попытка Давидсона установить пря.чую зависимость между значениями медного числа и растворимостью окисленной целлюлозы в щелочи, вязкостью медноаммиачных растворов окисленной целлюлозы и ее прочностью на разрыв и т. д.), методологически неправильны. Имеющиеся в иностранной литературе 34, 49 попытки установить универсальную зависимость между отдельными показателями и свойствами различных препаратов окисленной целлюлозы, полученных в различных условиях и содержащих в макромолекуле различные функциональные группы, по нашему мнению, заранее обречены на неудачу. При изучении свойств окисленной целлюлозы необходимо учитывать все факторы, определяющие свойства этих препаратов и в ряде случаев влияющие в противоположных направлениях. Так, например, устойчивость глюкозидной связи в макромолекуле окисленной целлюлозы резко понижается (и одновременно повышается растворимость в щелочи) при образовании карбоксильных групп в положении 6. Однако устойчивость макромолекул окисленной целлюлозы к действию щелочи повышается при образовании СООН-групп вместо альдегидных в положениях 2 и 3 (дикарбоксилцеллюлоза более устойчива, чем диальдегидцеллюлоза). При увеличении значений медного или йодного числа (для препаратов диальдегидцеллюлозы) повышается растворимость в щелочи и уменьшается прочность. Однако растворимость окисленной целлюлозы в щелочи еще более повышается при низких значениях йодного. или медного числа и увеличении содержания карбоксильных групп для препаратов моно-ка рбоксижце л люлозы. [c.315]

Браунсетт и Давидсон [9] определили зависимость между фракционной растворимостью в 2,5 н. NaOH при —5° и текучестью в медноаммиачном растворе хлопковой целлюлозы, модифицированной семью различными окислителями. Были получены S-образные кривые, несколько отличающиеся для разных модифицирующих веществ. После варки модифицированных целлюлоз в 0,25 н. растворе NaOH под давлением точки, полученные для всех модифицированных целлюлоз, оказались на одной кривой. Если на 100 см растворителя бралась навеска в 1 г, целлюлозы растворялись неполностью до тех пор, пока в результате модификации текучесть их в обратных пуазах не превышала 50 (см. табл. 11). [c.198]

Менее распространенное медноаммиачное волокно, как и вискозное, является только целлюлозным. Получается оно на основании растворимости целлюлозы в растворе гидроксида тетраамминмеди (П) [Си(КНз)4](ОН)2. Из этого раствора действием кислот вновь выделяют целлюлозу. Нити волокна получают прода-вливанием медноаммиачного раствора сквозь фильеры в осадительную ванну с раствором кислоты. [c.647]

Хорошо известны такие растворители целлюлозы и гемицеллюлоз, как медноаммиачный, медноэтилендиаминовый, кадмийэтилен-диаминовый растворы, а также насыщенные водные растворы некоторых солей. Однако использование этих растворителей для извлечения целлюлозы и гемицеллюлоз из древесины не дало положительных результатов. Если древесину предварительно подвергнуть гидролизу разбавленными кислотами, растворимость оставшихся в остатке полисахаридов в указанных выше растворителях резко увеличивается. Повторяя такую обработку древесины попеременно медноаммиачным раствором и 1 %-ной серной кислотой, удалось почти полностью удалить из лигнина все полисахариды [11]. [c.292]

Целлюлоза растворима в растворах окиси меди в аммиаке, т. е. в аммиачной гидроокиси меди (швейцаров реактив). Точный механизм растворения неизвестен. Возможно, что при этом образуется сложное координационное соединение. Вязкость медноаммиачного раствора является важным указателем степени его деградации. Недеградированная а-целлюлоза имеет высокую вязкость, несомненно, вследствие большой длины ее молекулярных ценей (стр. 175). Замечательное соотношение между вязкостью медноаммиачного раствора и другими физико-химическими свойствами целлюлозы указывает на отсутствие существенных изменений в длине цепи при растворении в швейцеровом реактиве. В свое время относительно большое количество искусственного шелка производилось по медноаммиачному способу, и полученный продукт обладал наивысшим качеством. В частности, получались исключительно тонкие нити до 1 денье , мягкие наощупь и блестящие. Техника прядения здесь в основном та же, что и в вискозном процессе. Схема процесса показана ниже (см. схему 2) [c.369]

Целлюлоза растворима в таких растворах неорганических веществ, как медноаммиачный раствор, концентрированный раствор хлористого цинка (2пС ) и растворы некоторых других солей. Из медноаммиачного раствора ныне еще получают в ограниченном, правда, масштабе искусственный медноаммиачный шелк, отличэ опц1Йся высоким качеством. [c.20]

Очень мало известно о наличии в растениях соединений кремния иных, че.м свободный кремнезем. Малфитано и Катуаре [72] сообщили, что в золе специально очищенного картофеля и крахмала нашли ЗЮг. Это дает основание предполагать, что кремнезем может присутствовать в форме химического соединения о крахмалом. Энгель [73] изучал природу кремнезема в соломе рж1 и продемонстрировал наличие органических комплексов кремнезема. С горячей водой или метиловым спиртом после подготовки с метанолбензоловой смесью можно получить лабильные органические соединения кремнезе.ма из соломы. Эти составы легко превращаются в неорганические нерастворимые полимерные формь кремнезема. Было также получено небольшое количество эфир-растворимого органического кремнеземистого комплекса, в котором галактоза присутствовала в пропорции две грамм-молекулы кремнезема на грамм-молекулу сахара. Остался неразрешенным вопрос состоял ли кремнеземный комплекс в эфирном экстракте из жирных компонентов и фосфорной кислоты вместе с небольшим количеством пентозы, связанной более тесным образом. После дальнейшего роста ржаная солома содержала другой кремнеземный комплекс, в котором отношение 5102 к галактозе равнялось 1 1. Очевидно, что кремневая кислота соединяется с компонентами сахара, а также и с другими компонентами физиологической структуры. Около 18% кремнезема в структуре ржаной соломы должно соединиться с целлюлозой решетчатой структуры, так как именно такое количество кремнезема отделяется при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.275]

В некоторых с.лучаях применяется другой, медноаммиачный метод. Оп заключается в растворении це.л.лю.лозы в аммиачном растворе окиси меди. Растворимость целлюлоза приобретает, по-впдимому, в результате образования комплекса лгежду ионом меди и гидроксильными группами целлюлозы. Регенерацию целлюлозы проводят обработкой сформованного во.локпа или п.лепки кис.лотой или щелочью. [c.571]

Процесс получения медноаммиачного шелка основан на растворимости целлюлозы в 25%-ном аммиаке и 40%-ном растворе сульфата меди. Исходным сырьем служит особо чистая целлюлоза—облагороженная, содержащая 96—98% а-целлюлозы, а также хлопковый линт, которые должны подвергаться тщательной предварительной очистке. После двухчасового перемешивания целлюлозы с указанными реагентами получается кашица, содержащая 13% целлюлозы. К ней добавляют 8%-ный раствор едкого натра. При этом основная соль Си504 переходит в гидроокись меди и образуется прозрачный прядильный раствор, содержащий 7,5% целлюлозы. Растворению (при 24°) способствует введение ограниченного количества воздуха при этом вязкость раствора уменьшается. Если вязкость снижается слишком быстро, процесс окисления можно затормозить введением сульфита натрия. [c.421]

Растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе. Образование медноаммиачного комплекса целлюлозы, обеспечивающее ее растворение, происходит только при действии комплексных соединений гидроокиси меди. Комплексные соли меди, например тетрамминкупрум(П)сульфат [Си(ЫНз)4]504 или тетрамминкуп-рум(II)нитрат [Си(ЫНз)4](НОзЬ- не реагируют с целлюлозой и не растворяют ее. [c.147]

Растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе зависит как от величины у образующегося медноаммиачного соединения, так и от степени полимеризации целлюлозы и концентрации амминкупрум(II)гидроксида и аммиака в растворе. [c.147]

Метод характеристики устойчивости окисленной целлюлозы к воздействиям щелочных агентов, основанный на параллельном определении вязкости разбавленных растворов окисленной целлюлозы в медноаммиачном растворе и вязкости ацетоновых растворов полученных из нее азотнокислых эфиров, широко использовался при исследовании окисленных целлюлоз Давидсонома также Штаудингером и Зоном . Однако эти определения можно проводить только для препаратов низкой степени окисления, так как азотнокислые эфиры, полученные из продуктов окисления целлюлозы йодной кислотой, даже при сравнительно невысокой степени окисления растворимы в органических растворителях неполностью [c.218]

Возможностью образования водородных связей между макромолекулами целлюлозы объясняется ее прочность и способность к образованию волокон, а также неплавкость и трудная растворимость, несмотря на большое количество гидроксильных групп. Целлюлоза практически растворима только в водном растворе медноаммиачного комплекса (реактив Швейцера) и комплексах органических аминов — медноэтилендиаминовом или кадмийэтилен-диаминовом (Джейм) комплексах или в гидроокиси тетраэтиламмо-ния . В то время как в медноаммиачном растворе целлюлоза чрезвычайно легко окисляется и деструктируется, в остальных пере- [c.88]

Примеры активных кубовых красителей. Если целлюлоза экспонируется на свету, то разрушение ее происходит постепенно. Происходящие изменения можно проследить, наблюдая за потерей прочности на разрыв и повышением а) восстанавливающей способности (медное число), б) вязкости медноаммиачных растворов, в) растворимости в щелочах и г) поглощения Метиленового голубого. После продолжительной экспозиции волокно становится совершенно хрупким и легко рассыпается в порошок. Образование оксицеллюлозы и гуминовых веществ сопровождается выделением окиси и двуокиси углерода. Фотохимическое ослабление целлюлозы ускоряется, если она окрашена некоторыми красителями, в особенности желтыми и оранжевыми кубовыми красителями антрахинонового ряда. Такое каталитическое действие является серьезным недостатком, и красители, удовлетворительные в других отношениях, в том числе и по светопрочности, не пригодны для крашения и печатания таких изделий, как занавеси, подвергаемые облучению прямым солнечным светом в течение очень долгого времени. Двумя примерами таких сильно ослабляющих волокно красителей из числа продажных кубовых красителей может служить Индантреновый желтый FFRK и Индантреновый золотисто-желтый GK они очень светопрочны (6—7) первый обладает отличной прочностью ко всем прочим воздействиям, в то время как второй имеет недостаточную прочность лишь к кипячению со щелочью. Цибаноновый оранжевый R, который был исключен из ассортимента из-за ослабляю- [c.1403]

Однако в ряде случаев растворимость полимера увеличивается и с понижением температуры. Это имеет место при растворении эфиров целлюлозы в некоторых органических растворителях (например, повышение растворимости нитрата целлюлозы в этиловом спирте или триацетата целлюлозы в ацетоне). Увеличение растворимости целлюлозы или ее эфиров (например, ксантогената целлюлозы) в гетерополярных растворителях, в частности в щелочи, при понижении температуры представляет собой более общее и характерное явление и используется на практике. Аналогичная закономерность наблюдается и у растворов метилцеллюлозы в воде а также у растворов целлюлозы в медноаммиачном растворе. [c.44]

Температура. В тех случаях, когда растворимость полимера увеличивается при понижении температуры (растворение ксантогената целлюлозы в разбавленной щелочи, растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе), процесс проводят при температуре от 5 до 10 °С. [c.49]

Обычно при определении степени полимеризации целлюлозы вискозиметрическим методом определяют вязкость медноаммиачных растворов. Эти растворы предложено использовать и для определения молекулярного веса щелочной целлюлозы, в частности до и после процесса предсозревания [13]. Введение в медноаммиачный раствор небольшого количества NaOH, что имеет место при растворении щелочной целлюлозы, не оказывает заметного влияния на растворимость целлюлозы. Однако при использовании этих растворов не удается получить достаточно точные результаты, так как при растворении целлюлозы или выдерживании растворов может происходить (в присутствии минимальных количеств кислорода воздуха) дополнительная деструкция целлюлозы. Этот недостаток исключается, если для растворения целлюлозы использовать комплексное соединение гидроокиси меди и этилендиамина или так называемый кадоксен— комплексное соединение гидроокиси кадмия и этилендиамина. [c.183]

Основными факторами, определяющими условия приготовления прядильных растворов, являются температура, продолжительность процесса растворения и количество растворяемого полимера. Большое значение имеет также аппаратурное оформление процесса. В тех случаях, когда растворимость полимера увеличивается при понижении температуры (растворение ксантогената целлюлозы в разбавленной щелочи и растворение целлюлозы в медноаммиачном растворе), процесс проводят при 5—10°С. При растворении ксантогената целлюлозы в щелочи при повышенной температуре происходит частичное его омыление, а при растворении целлюлозы в медноаммиачном растворе — частичная деструкция ее. Это дополнительно подтверждает целесообразность растворения указанных полимеров при пониженной температуре. [c.54]

Метод фракционного растворения целлюлозы в медноаммиачных растворах с пониженным содержанием меди (предложен 3. А. Роговиным и Р. С. Нейманне, усовершенствован Н. В. Шулятиковой и Д. И. Мандельбаум ") основан на том, что количество меди в медноаммиачном растворе, необходимое для растворения целлюлозы, тем меньше, чем ниже степень полимеризации целлюлозы. Так, например, при содержании в 1 л медноаммиачного раствора 15 г меди растворяется целлюлоза любой степени полимеризации, а для растворения целлюлозы со степенью полимеризации, равной 300—500, требуется раствор, в котором концентрация меди составляет всего лишь 6—8 г/л. Как показали опыты Н. В. Шулятиковой и Д. И. Мандельбаум, растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе зависит не только от концентрации, но и от абсолютного количества меди в растворе. [c.213]

Интересен и практически важен факт значительно. о понижения реакционной способности целлюлозы к вискозообразованию в результате обработки ее концентрированными растворами шелочи (табл. 31). Этот вывод подтвержден ° путем определения способности к вискозообразованию гидратцеллюлозы (регенерированной из щелочной целлюлозы), а также растворимости ее в медноаммиачном растворе, содержащем пониженное количество меди. [c.222]

Влияние предварительной обработки целлюлозы растворами NaOH на ее растворимость в медноаммиачном растворе и способность к вискозообразованию [c.222]

Концентрация NaOH при предварительной обработке % Степень полимеризации целлюлозы после обработки Растворимость целлюлозы в медноаммиачном растворе % Реакционная способность целлюлозы к вискозообразо- ватпо [c.222]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология