Полистирол константа

Рассчитайте и постройте графическую зависимость энергии притяжения сферических частиц полистирола, находящихся в водной среде, от расстояния между поверхностями частиц, которое изменяется от 2 до 20 нм. Радиус частиц равен 50 нм, константа Гамакера А = [c.183]

Особое значение имеют реакции передачи цепи на растворитель и на соединения, получившие название регуляторов, ввиду их большого влияния на молекулярные массы образующихся полимеров. В то время как для большинства растворителей константы передачи невелики (например, константа передачи цепи радикалами роста полистирола на бензол при 60 °С имеет порядок 10 ), существует ряд растворителей, имеющих относительно высокие константы передачи цепи. Например, при полимеризации стирола в четыреххлористом углероде константа передачи цепи полистироль-ными радикалами на этот растворитель равна примерно 10 , поэтому образующийся полистирол имеет очень низкую степень полимеризации и состоит из смеси олигомеров. Реакции передачи цепи можно описать следующими уравнениями [c.116]

Найти объемную скорость электроосмоса, наблю-даемого в системе водный раствор КС1 — мембрана из полистирола, окрашенная жировым коричневым красителем. С-потенциал 6-Ю-з в, сила тока I =7-10-з а, удельная электропроводность к=9-10-2 oм- м- , вязкость Г) = 10-3 н-сек/м , диэлектрическая проницаемость 6=81, электрическая константа Eq = 8,85-10- ф/м.- [c.16]

Рассчитать молекулярный вес полистирола по величине характеристической вязкости [т]] = 0,105. Растворитель — толуол константы /( = 1,7-10- , а = 0,69. [c.77]

Цель работы. Определение констант К п а уравнения Марка — Куна—Хаувинка для системы полистирол — циклогексан при 34 С. [c.104]

Полимеризация при высоких температурах порядка 130— 160 °С [31]. Повышение температуры способствует сближению констант сополимеризации бутадиена и стирола [9], однако даже при 130—160 °С этот эффект не столь значителен, чтобы таким приемом исключить полное образование блоков полистирола. [c.273]

Пример 311. Вычислите значение эффективной константы скорости роста при полимеризации стирола на Na-полистироле [c.105]

Вычислите концентрацию К-соли живущего полистирола, обеспечивающую протекание полимеризации 0,08 моль л стирола в тетрагидрофуране с начальной скоростью 0,011 моль л с если константы скорости роста на ионной паре и на свободных ионах при температуре реакции (25 °С) равны соответственно 60 и 5,9 10 л моль х X с , а константа диссоциации ионной пары составляет 0,8 10 моль л . [c.111]

Вычислите значение эффективной константы скорости полимеризации стирола на 1,5-10 и 1,5-10 моль-л Na-соли живущего полистирола в тетрагидрофуране, если константы скорости роста на свободных ионах и на ионных парах и константа диссоциации Na-соли при температуре полимеризации равны соответственно 6,5 10 и 80 л моль х X с"1,5 10 моль л . [c.111]

Кинетика первой стадии была изучена методом остановленной струи. Измеряли оптическую плотность при 558 ммк- Типичная кривая приведена на рис. IX. 10. Определенная таким образом равна 30 л-моль -сек . Последняя стадия реакции представляет обычный рост цепи при гомополимеризации живущего полистирола, константа скорости этой реакции известна, к 900 л-моль -сек -- Для того чтобы определить константу скорости второй стадии, исследовали кинетику суммарной реакции в реакторе идеального смешивания. Соответствующие уравнения баланса имеют вид [c.536]

Из вязкости для наиболее высокомолекулярных полистиролов вычисляются молекулярные веса около 300 ООО, что соответствует степени полимеризации 3000 , т. е. в цепь связаны между собой 3000 молекул стирола. Это число, впрочем, ненадежно, ибо как раз у полистиролов константа заметно изменяется она тем меньше, чем выше температура, при которой проводилась полимеризация [97]. Штаудингер допускает поэтому, что образовавшиеся при повышенной температуре полистиролы построены несколько иначе, чем образовавшиеся при низких температурах, что они имеют разветвления цепи, снижающие константу (стр. 326). Примерно то же число звеньев, что для высокомолекулярных полистиролов, найдено для сырого каучУка, молекулярный вес которого около 180 ООО, что соответствует 2600 изопреновым остаткам. Для целлюлозы (сырого хлопка), растворенной в реактиве Швейцера (аммиачный раствор сульфата меди), установлен молекулярный вес 120 ООО, соответствующий 750 звеньям [98]. Вычисляемая из этой величины длина нитевидной молекулы равна 3900 А. Обработанная, например, мерсеризованная (стр. 309, 310) целлюлоза дает меньшие числа. Следовательно, при обработке происходит некоторая деструкция цепей. [c.330]

Пример 310. Полимеризация стирола (0,09 моль л" ) при заданной температуре проводится в тетрагидрофуране на Ь -соли живущего полистирола (0,5. 10"" моль, л" ) со скоростью 0,025 моль л" . с"Вычистите значение константы скорости роста на свободных ионах, если известно, что [c.104]

Строят графики зависимости приведенной вязкости от концентрации для растворов полистирола в хорошем и плохом растворителях. Экстраполяцией полученных зависимостей к нулевой концентрации находят значение характеристических вязкостей. По формуле (III. 19) рассчитывают молекулярные массы полистирола Мт1, и Мг , соответственно в хорошем и плохом растворителях. Для расчета используют константы К и а, приведенные в табл. III. 1, [c.106]

В присутствии 3 10 и 6-10 моль-л ионов щелочного металла (Ме" ), введенных в виде тетрафенилборат-ных солей, эффективные константы скорости полимеризации стирола под действием Ме-солей живущего полистирола равны соответственно 290 и 200 л моль с Рассчитайте константы скорости роста на ионной паре и на свободных ионах, если константа диссоциации Ме-соли полистирола [c.111]

В ходе радикальной полимеризации стирола, являющейся неразветвленной цепной реакцией, обрыв растущих цепей происходит по механизму рекомбинации. Определите длину кинетической цепи и среднюю степень полимеризации образующегося полистирола, если концентрация инициатора азоизобутиронитрила 1 10 моль/л, эффективность инициирования f = 0,6, константа скорости распада инициатора кр = 2,8 10 с , скорость полимеризации в этих условиях составляет 1 10 моль/(л с). [c.55]

Вычислить величину -потенциала на границе водный раствор КС1 — мембрана из полистирола. В процессе электроосмоса объемная скорость равнялась 15-10- м /сек, сила тока /=7-10-з а, удельная электропроводность среды к = 9-10-2 oм- м , вязкость т) = 10-з н-сек/м , диэлектрическая проницаемость е = 81, электрическая константа е =8,85-10- 2 ф/м. [c.16]

Такое полимеризационно-деполимеризационное равновесие, как любое термодинамическое равновесие, подчиняется уравнению изотермы реакции Л0= ДС -Ь/ Пп АГ, а К — к поскольку (R-I = [RM ]. Отсюда следует, что для любой концентрации мономера существует 7 , выше которой преобладает деполимеризация, а АЯ° (Д5 4 -Ь/ 1п 1М))- где ДЯ" и Д5 — разность стандартных энтальпий и энтропий образования мономера и полимера при Т , М — концентрация мономера в жидком состоянии. Чаще всего деполимеризация идет через свободные макрорадикалы, и необходимое условие деполимеризации — генерирование свободных радикалов и возникновение мак-рорадииалов со свободной валентностью на конце. Параллельно с деполимеризацией идут другие процессы передача цепи на полимер, отщепление боковой группы, рекомбинация и диспропорционирование двух макрорадикалов. Константа скорости отщепления мономера от концевого радикала к = ,, + q, где — энергия активации присоединения мономера к макрорадикалу д — теплота присоединения мономера к макрорадикалу q 90 кДж/моль (винилацетат) 78 (метилакрилат) 70 (стирол) 58 (метилметакрилат), 35 кДж/моль (а-метилстирол). С высоким выходом мономера деполиме-ризуются полиметилметакрилат, поли-а-метилстирол, полиметакрио-лонитрил, поливинилиденцианид, полистирол. Для чистого мономера [c.287]

Скорость роста макрорадикалов также зависит от их строения. Например, константа скорости роста макрорадикалов. составляет [в мЗ/ кмоль-с)] в случае полибутадиена—100, полистирола — 170, полиметилметакрилата — 700, поливинил-ацетата— 4000, поливинилхлорида— 12 000. [c.116]

Из данных табл. 95 очевидно, что растворители, отличающиеся по полярности, извлекают из асфальтенов фракции с различной ингибирующей способностью. Бензольные фракции имеют наименьшее значение константы скорости ингибирования, что подтверждается данными по периоду индукции изменения молекулярной массы полистирола. Концентрация природных антиоксидантов повышается с ростом температуры фракций наблюдается зависимость свойств ингибиторов от содержания общего азота и ароматичности фракции. Наиболее эффективна фракция асфальтенов, содержащая в своем составе наибольшую долю высококонденсированных ароматических структур. [c.138]

Более высокой электрофильной активностью растущего карбкатиона полиизобутилена относительно карбкатиона полистирола в реакции со своим мономером (значения кр отличаются на 2-3 порядка [62]) можно объяснить и различия в значениях к /кр для изобутилена [241] и стирола [243] (см.табл.2.18). Предполагая, что значения кр для данного мономера не зависят от природы метилбензола, на основании значений относительных констант передачи цепи на метил бензол к /крИ на мономер к /кр были рассчитаны отношения констант к /кр, характеризующие конкурентную способность изученных оснований в реакции с полимерным карбкатионом. В отличие от растущего полистирола, проявляющего селективность в реакции сопряженного алкилирования метилбензолов (высокие значения к /к ), более активный карбкатион полиизобутилена менее избирателен (значения к /к близки к 1), поэтому полностью предотвратить реакцию передачи растущей цепи на изобутилен по реакции А невозможно. Полиизобутилен, синтезированный в присутствии метилбензолов, содержит, наряду с ароматическими фрагментами, двойные связи, при этом содержание двойных связей в образцах, полученных при различных конверсиях изобутилена (от 25 до 70%), практически неизменно в ходе реакции и составляет 0,2 моль С=С на 1 моль ПИБ. Это подтверждает конкурентный характер реакций ограничения растущей цепи изобутиленом и метилбензолами (реакции А и Б, В схемы 2.9 соответственно). [c.105]

По данным работы [251], константа ро (внутреннее давление) при нормальной температуре почти удваивается по сравнению с расплавом. Например, для полистирола она составляет 350 МПа. Пригодность термодина- [c.178]

С целью проверки этих теоретических представлений исследованы суспензии полистирола, стабилизированные защитными коллоидами. Константу Гамакера для воды Ао на основании изучения разновесных толщин пленок принимали равной 3,5-10 эрг [115]. Величину А = 8,5-10" i эрг находили, исходя из значения А = 1,1 10" эрг для латекса полистирола [85, 93], согласно формуле А Результаты расчета энергии [c.58]

Константа к,, зависит от температуры. Поэтому при построении кривых изменения объема необходимо вести расчет методом последовательных приближений, принимая каждый температурный интервал равным примерно 20° С. В качестве примера рассмотрим изменение удельного объема полистирола. Типичные значения константы скорости для изотермического расширения полистирола приведены ниже [c.79]

Полистирол с начальной среднечислово степенью полимеризации 1400 получают полимеризацией при 60°С 1 М раствора мономера без ингибитора и в присутствии 0,001, 0,005, 0,012 и 0,025 моль-л ингибитора, константа ингибирования которого равна 0,02. Вычислите значения скорости инициирования, которые обусловили бы постоянную федне-числовую степень полимеризации во всех опытах, а также [c.72]

Интересно с этой точки зрения сравнение полимеризации 2-винил-пиридина, 4-винилпиридина и стирола. Наличие атома азота в винил-пиридине уменьшает отрицательный заряд на винильной группе, так что следует ожидать большей активности этих мономеров по сравнению со стиролом (см. гл. IX, разд. 6). Увеличение наблюдаемой константы роста при уменьшении концентрации растущих концевых групп и в этом случае демонстрирует участие активных свободных ионов в полимеризации, и это приводит к большим значениям кр, чем следовало бы ожидать. Показано [74], что живущий поли-2-винил-пиридин гораздо слабее диссоциирует в тетрагидрофуране, чем живущий полистирол константы диссоциации натриевых солей при 25° 10 " и 10 л моль соответственно. Следовательно, активность свободных анионов поливинилпиридина больше приведенной в табл. УП.Ю. Интересно отметить, что живущий поли-4-винилпиридин лучше диссоциирует, чем поли-2-винилпиридин [74], хотя на основании констант роста при концентрации растущих концевых групп 3-10 молыл можно было бы сделать противоположный вывод. Очевидно, рост на соответствующих свободных ионах из поли-4-винилпиридина происходит значительно медленнее, чем на ионах из поли-2-винилпиридина. [c.448]

Если То выбрано равным температуре стеклования, то С --17,44 и С2 51,6 К. Эти константы полезны, когда не существует конкретных данных для полимера. При наличии некоторых данных лучше взять С =8,86 и с"- = --101,6 К н затем подобрать Т таким образом, чтобы получить наилучп1ее совпадение с имеющимися значениями, Полистнролы обычно хорошо описываются уравнением WLF. Согласие данных по с рассчитанными по уравнению WLF лучше всего видны при построении зависимости (Г—To)/lgu7- от Г—Го (см, рис, 2) для ряда полистиролов PS. [c.330]

Вычислите начальную среднечисловую молекулярную массу полистирола, полученного полимеризацией (60 °С) в растворителе (объем 1 моля 100 мл, j = 0,0б 10 ) при скорости инициирования 3,5 10 мольл с и в присутствии 0,01 мол> ингибитора с z = 0,45. Передача цепи на мономер характеризуется константой См = 1,0 10 , передача цепи на инициатор не происходит. Константы обрыва и роста цепи равны соответственно 2,9 10 и 0,145 10 л моль" с Одна молекула ингибитора обрывает одну кинетическую цепь. Цепи, обрывающиеся без участия ингибитора, подвергаются рекомбинации. Концентрация мономера в исходном растворе 1 М. [c.72]

Эффективная константа скорости цсевдопервого порядка полимеризации стирола (0,4 моль -л ) на КЬ-соли живущего полистирола (3,0- 10 моль-л" ) в диоксане при 25 °С равна 64,5-10 с Вычислите истинную константу скорости полимеризации, степень превращения и степень полимеризации при скорости реакции 193 10 моль л с . Реакций обрыва нет. [c.113]

При какой силе тока в процессе электроосмотиче-ского движения водного раствора КС1 через мембрану из полистирола его объемная скорость будет равна 5,5-10- м /сек Удельная электропроводность среды х =9-10-2 ом -м , вязкость т) = 10-3 ц-сек1м , диэлектрическая проницаемость е = 81, электрическая константа вц = = 8,85-10- 2 ф/м. Величина -потенциала равна 10- Ю-з в. [c.16]

Скорость передачи цепн зависит от строения как агента передачи цепи, так н макрорадикала. Например, константа скорости передачи цепн на мономер (м (кмоль-с)] равна для полиметилметакрилата 0,028, полистирола — 0,034, поливиннла-цетата—4,0. С повышением температуры она возрастает. [c.118]

Степень превращения, зависящая от величины константы передачи цепи, поддерживают в пределах малого исчерпания мономера и J oдификaтopa, так чтобы сохранялась зависимость М от [т]] для полистирола [6]. Одним из методов определения степени превращения является метод определения общего содержания твердого вещества с использованием этанола, содержащего следы ингибитора полимеризации для удаления летучих остатков стирола. [c.99]

Исходная смесь мономеров и растворителя поступает в диа-фрагмовый смеситель 7 из мерников 1—4 и дозировочным насосом 8 подается на полимеризацию в аппараты 9—11. Перед полимеризаторами шихта смешивается с раствором катализатора п модификатора, поступающих из мерников 5 и 6. Применение модификатора позволяет сблизить константы полимеризации бутадиена и стирола и исключить образование блоков полистирола. Дозировку катализатора и модификатора выбирают в расчете на связывание микропримесей, находящихся в исходной шихте, и собственно на процесс полимеризации. [c.181]

О. Я. Трапеяникова, /КФХ, 22, 395 (1948). Оптический метод исследования процессов, происходящих прп растяжении пленок полистирола, п опре-дсленпе фотоэластической константы. [c.229]

Вехой, на долгие годы определившей направление дальнейших исследований волновых процессов в напряженных объектах, стали работы Хьюза и Келли [220, 221], в которых на основании теории конечных деформаций М фнагана были получены выражения для скоростей упругих волн в изотропных твердых телах, подвергнутых гидростатическому или одноосному сжатию. Было показано, что для описания поведения материала в этих условиях необходимо рассматривать упругие константы как второго, так и третьего порядков. Экспериментально наблюдалась зависимость скорости продольных и сдвиговых волн от приложенного напряжения в полистироле, железе и стекле. По результатам измерений были рассчитаны [c.17]

Диалкилфосфиты по сравнению с диалкилфосфинами в десятки раз менее реакционноспособны в реакции отрыва атома водорода радикалами от Р—Н-связи, что приводит к значительному уменьшению константы передачи цепи на диалкилфосфит (для полистироль-ных радикалов при 60° С она меньше 3-10 [21]) и к высокому выходу аддуктов 2 1 (см. табл. 75). [c.168]

Согласно теориям Рауса и Ф. Бнкки , а - характернзует температурную зависимость подвижности сегмента полимерной цепи, от которой зависит скорость и,зменения ее конформации. Викки предложил для а,- вырал еиие, при подстановке в которое конкретных эмппрплеских констант для полистирола и полиизобутилена получается тот же результат, что из формулы (И. 7). [c.83]

Константы Ао и и -а критическая поврежденность -ф/4 определяются из эксперимента по тепловому старению. В некоторых случаях эти постоянные можно определить с помощью методов дифференциального термического анализа, рассматривая кинетику пиролиза материала. Реакция термодеструкции ряда линейных термопластов, у которых разрушение начинается со скелетных цепей (иолиолефины, полистирол, полиметилметакрилат и т.п.), до 400°С сохраняет нулевой порядок [125], т. е. подчиняется формуле (6.6). В процессе пиролиза поврежденность оценивается по относительному изменению массы образца-навески. Аппроксимация изотерм пиролиза прямой (6.6) позволяет определить его скорость (параметр Л), а из анализа температурной зависимости скорости вычисляются постоянные Ло и (/. Напомним, что в рассматриваемых условиях исходное кинетическое уравнение (5.102) остается справедливым. [c.285]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология