Слабые уязвимые точки при анодном воздействии

Действие кислоты на алюминий дает пример анодного контроля в этом случае коррозия концентрируется на уязвимых точках окисной пленки, которая на других участках является непроводящей. Так как эти уязвимые точки представляют только незначительную часть всей поверхности, то очень слабое коррозионное воздействие вызовет очень высокую плотность тока в порах пленки, так что ионы (ОН) начнут играть определенную роль в анодной реакции. В отсутствии ионов с высокой проникающей способностью, например ионов хлора, уязвимые точки, повидимому, укрепляются вследствие анодного образования гидроокиси алюминия Скорость коррозии алюминия определяется в основном присутствием ионов, которые могут проникать через пленку. Соляная кислота поэтому растворяет алюминий гораздо скорее, чем серная. Это также связано со способностью реагентов переводить в раствор или в коллоидальное состояние анодно образованную гидроокись алюминия это объясняет, почему в разбавленном растворе гидроокиси натрия алюминий корродирует гораздо быстрее, че.м в разбавленных кислотах. Скорость коррозии в соляной кислоте, однако, быстро увеличивается вместе с увеличением концентрации, как это было установлено Центнершвером и Заблоц-кимз. Это, возможно, связано с тем фактом (известным всякому лабораторному работнику, пытавшемуся очистить стеклянную посуду после ее употребления при исследовании процессов коррозии), что разбавленная соляная кислота неспособна практически растворять пленки гидроокисей трехвалентных металлов, а концентрированная — растворяет их в течение нескольких секунд. Центнершвер выдвинул здесь другое объяснение. [c.351]

Причина этого несомненно заключается в следующем гидроокиси, фосфат и карбонаты железа относительно слабо растворимы, особенно в растворах, содержащих избыток анионов гидроксила, фосфата или карбоната. Добавка этих солей в достаточном количестве, очевидно, вызовет возникновение коррозии в уязвимых точках с последующим самоторможением. При добавке недостаточного количества этих веществ коррозия не будет предотвращена полностью, однако, площадь, подвергающаяся воздействию, уменьшится, увеличивая таким образом площадь, на которой будет иметь место катодная реакция. Так как скорость коррозии регулируется в основном катодной реакцией (при условии, что анодная площадь не слишком мала), увеличение площади катодной реакции увеличит скорость коррозии. Это и объясняет факты, полученные эксперихментальным путем. Результаты работ Траверса и Обера Менье и Бире а также Лохте и Поля дают основание полагать, что пассивность, вызывае.мая гидроокисью натрия, а также карбонатом или фосфатом, требует присутствия кислорода. [c.375]

Данные, лолученные при статиетичееком изучении дейсгаиа ингибиторов, дают возможность объяснить образование не затронутых коррозией кругов и коррозионных колец вокруг них на горизонтальной поверхности железа или цинка (стр. 238). Представим металлическую поверхность, погруженную в соляной раствор при условии равномерного притока кислорода. В среднем общее количество соли металла, образовавшейся на уязвимых точках, будет точно эквивалентно общему количеству щелочи, образовав шейся на части поверхности, не затронутой коррозией. Если уязвимые места очень малы, многочисленны и распределены равномерно, то щелочь будет взаимодействовать с солью металла, давая гидроокись металла в физическом контакте с поверхностью, и коррозия таким образом самотормозится. Но если на поверхности окажутся несколько изолированных, сильно уязвимых мест, то соль металла будет образовываться в этих местах в большем избытке сравнительно с щелочью, и вследствие этого осаждение будет происходить на некотором расстоянии от места образования в таком случае коррозия будет прогрессировать. В начальных стадиях ожидаемый ток на ка-ЖДО.М элементе поверхности всегда будет равен нулю, так как имеется одинаковая возможность, будет ли этот элемент анодом или катодом. Но для каждого элемента имеется небольшая вероятность того, что ток приобретает некоторое анодное значение, так что коррозия уже не будет тормозиться сама собой. Положим вероятность того, что это случится на некотором элементе с1А, когда еще ничего не известно о коррозии или иммунитете соседних мест, будет Р(1А. Примем, однако, что если в данном пункте (который может быть назван центром ) коррозия определенно развивается, и маленькая, но конечных размеров площадь освобождается ог ее первоначальной пленки, то вероятность образования точек вокруг этого места сразу нарушается. Ожидаемый ток у поверхности, очень близкой к центру, теперь уже не будет равен нулю, но станет отрицательным, так как большая часть анодного тока, которая сконцентрировалась бы на чрезвычайно малых, слабых точках в пределах этой площади будет теперь сосредоточена на большом обнаженном пространстве коррозионного центра. На элементы, расположенные далее от центра, это повлияет в меньшей степени, как это следует из рассмотрения сопротивления, и следовательно, вероятность образования новых точек воздействия, число которых непосредственно за центром практически равно нулю, повышается, как только мы удаляемся от центра. Закон увеличения вероятности возникновения коррозии с расстоянием не может быть установлен с полной определенностью, но в отсутствии других нарушений увеличение будет одинаково для всех точек. [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология