Криоскопия среднечислового мол. веса

Среднечисловой молекулярный вес Мп может быть определен методом концевых групп, эбулиоскопией и криоскопией для УИ не более 1 10, осмометрией — в интервале 3 10 — 1 10 . Средневесовой молекулярный вес определяется по светорассеянию, применение которого дает точные результаты, начиная с М 1 10, причем точность увеличивается с увеличением молекулярного веса, -средний молекулярный вес получается из данных исследования седи-ментационного равновесия в ультрацентрифуге. Этим же методом можно получить и значение Ма,- Средневязкостный молекулярный вес может быть определен в очень широком интервале молекулярных весов при наличии калибровочных данных, полученных при помощи одного из абсолютных методов определения молекулярного веса. [c.344]

Среднечисловой молекулярный вес Мп и, следовательно, 5 можно найти, измеряя какое-либо коллигативное свойство раствора (см. гл. 12). Например, криоскопия использовалась для изучения равновесий в растворах ряда карбоновых кислот [4, [c.405]

Среднечисловой молекулярный вес Мп определяется прн оценке таких свойств, как уменьшение температуры замерзания (криоскопия), повышение температуры кипения (эбуллиометрия), осмотическое давление и понижение давления паров. Величина характеризует суммарный вес XV всех молекул в образце полимера, деленный на общее число молекул в полимере, т. е. [c.28]

Криоскопия, или понижение точки замерзания раствора по сравнению с чистым растворителем, является еще одним методом определения среднечисловых молекулярных весов полимеров. [c.123]

Для соединений со среднечисловым молекулярным весом до 30 ООО невозможно, по существу, использовать обычную осмометрию растворов из-за проницаемости мембраны для растворенного вещества. В этой области значений молекулярных весов обычно используют криоскопию, эбуллиоскопию или изотермическую перегонку [1] (см. стр. 406). Однако различные экспериментальные затруднения весьма часто ограничивают применимость этих методов. Криоскопия, например, обладает тем недостатком, что многие соединения становятся нерастворимыми до того, как будет достигнута температура замерзания раствора. Эбуллиоскопические определения обычно проводят при повышенных температурах, что может вызвать разложение растворенного вещества. Изотермическая перегонка, за исключением микрометода, требует затраты большого количества времени. [c.400]

Различными усовершенствованными методами (осмометрия, светорассеяние, ультрацентрифугирование, криоскопия) определены среднечисловые и средневесовые молекулярные веса полиэтиленов различных типов — линейного и разветвленного. В частности, показано, что светорассеяние линейного и разветвленного полимеров в трех различных растворителях дает одно и [c.272]

Проведенное выше обсуждение показывает, что метод Билла можно значительно улучшить, если определять параметры модельной функции распределения для фракций непосредственно путем измерения двух средних молекулярных весов. Такими средними молекулярными весами оказываются преимущественно среднечисловой молекулярный вес, определяемый по данным осмометрии (в случае низкомолекулярных фракций могут быть использованы методы эбулиометрии или криоскопии), и средневесовой молекулярный вес, определяемый по данным измерения характеристической вязкости. Если же точное соотношение между характеристической вязкостью и молекулярным весом не установлено, то определения средневесового молекулярного веса следует проводить с помощью метода рассеяния света. Выбор модельной функции распределения для фракции не является определяющим фактором. В равной мере можно использовать функции распределения, описываемые уравнениями (13-7), (13-11) и (13-16). Использование биномиальной функции в качестве модельной приводит к довольно сложным выкладкам, поскольку она содержит факториальный член. Если н е известна какая-либо конкретная функция, которая описывает распределение по молекулярным весам в исходном образце полимера, то эту же функцию вполне возможно применить и для описания распределения во фракциях. Численные расчеты по модифицированному методу Билла представлены в примере 3 приложения. [c.350]

Как это следует из обсуждений, проведенных в разд. 1П и IV, модифицированный метод Билла оказывается наиболее точным способом обработки экспериментальных данных фракционирования. Определение же средневесовых молекулярных весов фракций по данным измерений характеристической вязкости не представляет особых трудностей. Точные оценки среднечисловых молекулярных весов методами осмометрии, эбулиометрии или криоскопии все же довольно трудоемки и подразумевают весьма тщательное проведение эксперимента. Поэтому опубликовано крайне мало работ, в которых данные фракционирования обрабатывали с помощью модифицированного метода Билла. Сконструированные недавно высокоскоростные мембранные осмометры [27, 28], позволяющие проводить измерения с высокой точностью, могут создать условия для более широкого применения указанного метода. [c.353]

Средний молекулярный вес полиамидов, как и всех других высокомолекулярных соединений, мои<ет быть измерен различными методами. Эти методы мо кно разбить на две группы, в зависимости от вида среднего молекулярного веса, получаемого в результате определения. При помощи измерения светорассеяния, вискозиметрии, диффузионного и электронномикроскопического методов, а также седиментационных измерений получают средневесовые молекулярные веса. При помощи криоскопии, эбулиоскоиии, изопиестического и осмометрического методов, определения количест1 а концевых групп химическими и физическими способами получают среднечисловые молекулярные веса. [c.319]

Отсюда молекулярный вес растворенного вещества можно рассчитать, если имеется удобный метод для измерения изменений активности растворителя в диапазоне концентраций, в котором приложим закон Рауля. К числу методов, которые могут быть использованы для этой цели, принадлежат методы измерения давления пара, понижения температуры замерзания (криоскопия), повышения температуры кипения (эбулиоскония) и изменения осмотического давления. Для предельного случая чрезвычайно сильно разбавленных растворов все они дают результаты, зависящие лишь от числа частиц растворенного вещества в единице объема, и обычно характеризуются коллигативными свойствами растворов. Если в растворе содержатся молекулы различного молекулярного веса, то определение числа молекул растворенного вещества при известной концентрации соответствует среднечисловому молекулярному весу Мп растворенного вещества. [c.141]