Щелочные металлы равновесие с ароматическими углеводородами

Равновесие между щелочными металлами и ароматическими углеводородами [c.324]

Обсуждаемое равновесие было рассмотрено Паулем, Липкином и Вейсманом [41], в работах которых показаны возможности метода и установлен общий характер электронного сродства ароматических углеводородов. К сожалению, различные технические трудности, возникавшие при таких исследованиях, не были полностью преодолены в то время. Следует указать также, что в исследовании были допущены некоторые ошибки, так как в то время не было окончательно известно, что в используемом методе приготовления ароматических ион-радикалов (восстановление в присутствии щелочных металлов) наряду с монометаллическими аддуктами возможно образование ди-металлических аддуктов. Следовательно, количественные данные полученные в этом важном исследовании, до некоторой степени ошибочны. Например, константа равновесия реакции. [c.316]

Наиболее широкие исследования равновесия между щелочными металлами и ароматическими углеводородами в эфирных растворителях выполнены Шатенштейном и сотр. [40—43]. Константа равновесия электронного переноса от щелочного металла к ароматическому углеводороду часто слишком велика, чтобы можно было количественно исследователь такие системы. Однако если в качестве акцепторов используются нафталин и особенно бифенил, то при подходящих условиях превращение их в ион-радикалы будет лишь частичным. Равновесную реакцию тогда можно изучить спектрофотометрически при различных [c.155]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Процессы гидродеароматизации направлены на удаление ароматических углеводородов из прямогонных фракций и легкого газойля каталитического крекинга путем перевода их в нафтены с целью получения компонентов реактивных топлив и растворителей. Для гидрирования ароматических углеводородов использовали никельвольфрамсульфидные катализаторы, обладающие низкой активностью. Для повышения гидрирующей способности к обычным катализаторам добавляли или Р(1, гидрирующие способности которых на один-два порядка выше сульфидов Мо и №. В присутствии электроноакцепторной матрицы-цеолита металлический катализатор защищается от отравления сернистым ядом. Возникновение дефицита электронной плотности на атомах металла, взаимодействующих с сильнокислотными протонными центрами носителя по донорно-акцеп-торному механизму, сдвигает равновесие сульфидирования влево. Электроноакцепторная защита эффективна для металлов групп и Рс1 при содержании серы в сырье до 0,5%. Избыточная расщепляющая активность катализатора, возникающая в результате введения Р1, может быть подавлена селективной щелочной обработкой катализатора. Электроноакцепторная защита металла реализована в катализаторах гидродеароматизации ГТ-15 и ГТ-15М. Эти катализаторы обеспечивают высокую степень гидрирования при содержании серы в сырье до 0,5%. Для продуктов с более высоким содержанием серы применяют катализаторы типа 269 и 269М в оксидной форме и НВС-30 в сульфидной форме системы Mo(W), Перечисленные катализаторы позволяют снизить давление процесса до 5 МПа без изменения степени гидрирования при удвоенной объемной скорости. [c.179]