Гидрогенизация олефинов

Динамичность процесса гидрогенизации хорошо иллюстрируется рис. 2 [21]. Из рассмотрения равновесия видно, что если катализатор обладает достаточной активностью, необходимой для достижения требуемой скорости реакции, олефины скорее подвер- ваются полной, гидрогенизации при высоких температурах лишь при низком парциальном давлении водорода. Гидрогенизация ароматических углеводородов идет труднее она требует для своего осуществления или более низкой температуры, или более высокого давления по сравнению с гидрогенизацией олефинов. Низкотемпературная гидрогенизация широко не применяется в промышленности, так как требуемые для этого катализаторы (как никель или платина) очень активные при низких температурах, исключительно чувствительны к отравляющему действию серы, азота и т. д. и в результате отравления очень быстро теряют свою активность. При использовании же [c.276]

Для реакций членов гомологического ряда, например для гидрогенизации олефинов с двойной связью с первого атома углерода, можно считать изменения энтропии одинаковыми, тогда [c.326]

О гидрогенизации олефинов, катализируемой металлами, известно множество экспериментальных данных, легко получаемых при низких температурах и давлениях. [c.75]

Резюмируя, можно сказать, что смеси, полученные при гидрогенизации олефинов, могут иметь любой состав в пределах, определяемых кинетическим контролем, с одной стороны, и термодинамическим — с другой в первом случае продукты могут быть предсказаны путем конформационного анализа адсорбции. [c.86]

При конкурирующей гидрогенизации на Р1—8102 при 25° С [30] гидрогенизация бензола протекает гораздо медленнее гидрогенизации олефинов (циклогексен 10 ООО бензол 0,2) и олефины легко насыщаются в присутствии ароматических углеводородов, что и было использовано для аналитических [63] и препаративных целей [c.91]

Для этой цели можно использовать почти все никелевые и платиновые катализаторы, активные в реакциях гидрогенизации олефинов в парафины. [c.213]

Соединения ванадия служат катализаторами в производстве серной кислоты, для процессов окисления спирта, гидрогенизации олефинов, получения фталевого ангидрида, уксусной кислоты, ряда красителей и т. д. [c.506]

При гидрогенизации олефины превращаются в предельные углеводороды. [c.289]

Сухой гель получают в виде блестящих стекловидных чрезвычайно черных частиц, по своим размерам пригодных для применения в качестве катализатора. Гель обнаруживает каталитическую активность в реакциях дегидратации спиртов, гидрогенизации олефинов, дегидрогенизации парафинов, в особенности газообразных, и ароматизации парафинов, содержащих 6 и выше уг.те-родных атомов в цепи. [c.185]

При гидрогенизации олефинов была найдена очень интересная закономерность — принцип сохранения валентного угла. Этот принцип состоит в том, что при двухточечной хемосорбции связи С = С на двух атомах катализатора К (точнее — в двух ложбинах Ш), когда одна связь раскрывается (рис. 9, а), угол 0 должен быть близок к тетраэдрическому, 0 = 109°. Так как расстояния С—С и С—К извест- [c.38]

Заметим, что в работе [167] было экспериментально показано, что КЬ особенно пригоден для гидрогенизации олефинов и ароматических углеводородов, а Ни — карбонильной связи. В работе [167] описывается способность Ни-катали-затора гидрировать связи С=0, образующиеся при гидролизе дисахаридов высшие полисахариды в ней не рассматриваются. Таким образом, работа [167], напечатанная немного позже нашей первой публикации о Ки [159], подтверждает паши выводы. [c.41]

Это уравнение показывает, что изменение свободной энергии AF°, например для олефина с 10 атомами углерода, отрицательно при низких и средних температурах, не превышающих 556° С. Таким образом, с термодинамической точки зрения гидрогенизация олефинов — процесс, протекающий при низких и средних температурах. При высоких температурах происходит обратный процесс дегидрогенизации парафинов, как это было указано выше. Высокие давления благоприятствуют гидрогенизации. [c.51]

Полимеризация газообразных олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров могут производиться одновременно в присутствии полимеризующих и гидрогенизирующих катализаторов как, например, фосфорная кислота и молибденовый катализатор. Температура реакции должна быть около 300° С и давление около 100 ат. При этих условиях полимеризация олефинов и гидрогенизация образовавшихся полимеров представляют две главные реакции, так как скорость гидрогенизации исходных олефинов оказывается незначительной (и, О. Р. Англ. пат. 492728 за 1938 г.). Гидрогенизация олефинов не играет большой роли при крекинге благодаря низкой концентрации водорода в продуктах крекинга и отсутствию катализаторов. Этот процесс важен при гидрогенизации нефтепродуктов, когда реакция протекает в присутствии катализаторов и при высоком давлении водорода. [c.52]

Рис. П-2. Влияние загрузки катализатора на скорость периодической гидрогенизации олефинов

Обзор ограничивается рассмотрением в основном гидрогенизации олефинов, диолефинов и ацетиленов на девяти металлах Vni группы, а также на меди, золоте и вольфраме в качестве катализаторов для других переходных металлов данные отсутствуют. [c.351]

Прежде чем обсуждать механизм гидрогенизации олефинов на поверхности металлов, целесообразно суммировать сведения, которыми мы располагали в настоящее время, относящиеся к адсорбированному состоянию олефинов и возможным путям, по которым они и их адсорбированные состояния могут взаимодействовать с водородсодержащими адсорбированными образованиями. [c.357]

В то время как основные особенности гидрогенизации олефинов, вероятно, удовлетворительно описываются приведенными выше схемами или по крайней мере некоторыми из них [2, 30], воз- [c.363]

При взаимодействии этилового эфира а-г 1гс-0,3,3-бициклооктилуксус-ной кислоты с я-октилмагнийбромидом получается третичный спирт. Перегнанный третичный спирт дегидратируют в присутствии сернокислой меди образовавшуюся при этом смесь олефинов разгоняют на фракции при давлении 1 мм рт. ст. Гидрогенизацией олефинов с последующей фракционной перегонкой и обработкой силикагелем получают чистый 9 [а-( с-0,3,3-бициклооктил) метил] гептадекан [44] [c.516]

Получила развитие также аналогичная гидрогенизация при промежуточных (средних) давлениях [9]. Был осуществлен процесс гидрогенизации олефинов и сернистых соединений в присутствии ароматических углеводородов над вольфрамникельсульфидным катализатором при давлении 50 ат и температуре 343 . Высокая активность этого катализатора позволила [c.277]

В процессах обессеривания лигроинов и газойлей при давлении 18— 30 ат и температуре 260—427° [4, 13] в качестве катализатора широкое применение нашел молибдат кобальта на активированной окиси алюминия. При этих условиях происходит гидрогенизация олефиновых углеводородов, но практически не идет гидрогенизация присутствующих в сырье ароматических углеводородов. Добавление солей щелочных металлов к этому катализатору подавляет гидрогенизацию олефиновых углеводородов, ие тормозя, однако, гидрогенизации сернистых соединений 5]. При более высокой температуре или при более низком давлении становится заметной реакция дегидрогенизации присутствующих в лигроине нафтенов до ароматических углеводородов и водорода (как в гидроформинге). При регулировании рабочих условий процесса можно обеспечить образование небольшого избытка водорода сверх того количества его, которое необходимо для обеспечения гидрогенизации олефинов и обессеривания [2] процесс становится независимым от внешнего поступления водорода. При этих условиях управление тепловым режимом реактора осуществляется легче, так как теплота, выделяющаяся при экзотермической реакции гидрогенизации олефинов и сернистых соединений, почти компенсируется теплотой, поглощаемой при эндотермической реакции дегидрогенизации. Однако при таких, более жестких условиях работы скорость гидрогеиизации олефинов [5] может снижаться, приближаясь к равновесию олефин — парафин, и появляется тенденция к отложению угля на катализаторе. Необходимость чередования процесса с регенерацией путем продувки воздухом для удаления с катализатора углеродистого осадка ограничивает процесс, сокращая продолжительность рабочих периодов по сравнению с процессом типичной обычной гидрогенизации. [c.279]

Рис. 1Х-3. Зависимость между степенью использования внутренней поверхности и скоростью диффузии и массопередачи (при гидрогенизации олефинов, реакциях переноса водорода и реакциях в жидкой фазе на таблетках размером 3 мм-, степень ис-пользованвя поверхности меньше 20% )1

Окислы переходных элементов, активированные соответструющим образом (дегидратация и восстановление), приобретают хорошую активность по отношению к гидрогенизации олефинов и ароматических углеводородов. [c.97]

Совершенно очевидно, что нелегко различить анионно-координационный катализ и катализ комплексами переходных металлов. По-видимому, как в предложенном Косси механизме полимеризации, так и при гидрогенизации олефинов на (Ru Ie) (разд. П1.3. Д) действует один и тот же механизм внедрения, и если алкильная группа, связанная с центральным ионом, имеет резко выраженный анионный характер [245], то то же можно сказать и о хемосорбированных группах на поверхности полупроводящего окисла, как, например, СГ2О3 (разд. П.2. А). [c.119]

Соединения ванадия используют как катализаторы в производстве H2SO4, при окислении спирта, гидрогенизации олефинов, получении фталевого ангидрида, уксусной кислоты, ряда красителей и т. д. Карбиды ниобия и тантала вместе с карбидами некоторых других металлов являются исключительно термостойкими н твердыми материалами (т. пл. Nb 3500 °С, т. пл. ТаС 3900 °С), Изделия из них получают методом порошковой металлургии. [c.525]

Катализаторы гидрокрекинга и гидроочистки. Процесс гидроочистки применяется для улучшения качества нефтяных дистиллятов путем их обработки водородом в присутствии катализатора. При этом они освобождаются от соединений серы, азота и кислорода, происходит гидрогенизация олефинов. диолефиновых и ароматических углеводородов. Гидроочистке подвергаются бензин, лигроин, топливо для реактивных двигателей, керосин, мазут, дизельное топливо, смазочные масла, сланцевые масла, угольные смолы, продукты, полученные из горючих сланцев и т. д. [46]. Используются алюмо-кобальт-молибденовый, алюмо-никель-молнбденовый или алюмо-никель-вольфрамовый катализаторы. Перед применением в процессе катализаторы обычно насыщают серой. Процесс гидроочистки проводят при температуре 300—400 °С, давлении 3—4 МПа, объемной скорости подачи сырья 1—5 ч"- и циркуляции водорода до 10 моль на 1 моль углеводорода. Во избежание повышенного коксоотложения на катализаторе сырье, поступающее на гидроочистку, необходимо предохранять от окисления. Катализаторы очень устойчивы к отравлению. Потерявший активность катализатор содержит сульфиды металлов и углистые отложения. Регенерацию проводят при температуре 300—400 °С паровоздушной смесью с начальной концентрацией кислорода 0,5—1% (об.). [c.405]

Катализаторы этой группы высокоактивны. Исходный окисел тщательно восстанавливают, а сплав Ренея (Ni-Al) выщелачивают щелочью. Поскольку катализаторы пирофорны, их перевозят в защитной жидкости (например, воде) или твердог.< веществе (например,стеарине). Чаще всего эти катализаторы используют в виде порошкообразных взвесей в гидрируемых жидкостях в реакторе с перемешиванием, где легко осуществить нагрев и охлаждение. В процессе использования катализатор становится очень высокодисперсньш , и его бывает очень трудно отделить фильтрованием. Поэтому иногда катализатор наносят на носитель или смешивают с фильтрующей добавкой. Катализаторы этой группы очень часто используют для гидрогенизации жиров и масел (разд. V), они также активны и при гидрогенизации олефинов. [c.201]

Как показали работы Наметкина и Абакумовской, при действии крепкой серной кислоты на олефины происходит, помимо полимеризации последних, также реакция гидрогенизации олефинов с одновременной дегидрогенизацией соседней молекулы олефина. В результате этого получается полимер предбльного характера и образование диолефина (перераспределение водорода). [c.134]

Согласно мультиплетной теории скорость реакции однозначно определяется энергией активации, в то время как огромное влияние на скорость реакции должна оказывать энтропия активации, которая может сильно отличаться для разных реакций. Поэтому мультиплетная теория полностью применима для сравнения скоростей близких по типу реакций, например гидрогенизации олефинов на данном катализаторе, или для относительной активности разных катализаторов близкой природы для одной реакции. Значительно труднее предсказать избирательность катализатора по отношению к реакциям с различной структурой активного комплекса, а следовательно, и разным значениям энтропии. [c.88]

Термин активность начали применять при обсуждении результатов некоторых исследований простых контрольных реакций и промышленных процессов. Например, сообщается, что комбинация металлов подгруппы 1Б с группой УП1 увеличивает тидрогенизационную активность. Так, никель — медь [13] и рутений — медь [26] обеспечивают более высокие скорости дегидрогенизации циклогексана, чем чистые металлы. Однако некоторые исследователи подчеркивают, что это происходит не из-за более высокой внутренней активности биметаллического катализатора, а за счет меньшего загрязнения углеродом биметаллической поверхности по сравнению с чистыми металлами [50]. В определенных системах, где металлы обладают очень высокой гидрогенизационной активностью, могут действовать оба фактора. Аналогичные промотирующие эффекты указаны для реакций гидрогенизации олефинов с использованием систем палладий— золото [7] и никель — медь [51, 52]. [c.24]

В то время как гидрогенизация олефинов действием натрия в спиртовом растворе часто приводит к смеси, содержащей эритро-и /ирео-соедипения, при каталитической гидрогенизации над платиной, никелем или палладием преимущественно получаются цис-изомеры. Этот результат можно объяснить тем, что атомы водорода, связанные с катализатором, имеют возможность атаковать адсорбированную на катализаторе молекулу только с одной стороны. Поэтому диметилмалеиновая кислота в присутствии никеля дает л езо-диметилянтарную кислоту (л), а диметилфумаровая — рацемическую /-диметилянтарную кислоту (м). [c.491]

Изменение свободной энергии AF° гидрогенизации олефинов в ссотЕетствукщке парафины выражается уравнением [c.51]

Наоборот, каталитическая гидрогенизация олефинов легко происходит при очень умеренных и даже низких температурах. Наиболее активными катализаторами этого процесса являются платина, палладий, никель, кобальт, железо и медь. В их присутствии гидрогенизация олефинов легко проходит при комнатной и более низких температурах. Например, Хансфорд и Эммет [52] гидрогенизовали этилен в присутствии железного катализатора при —90° С. Повышение температуры до 200—300° С повышает скорость каталитической гидрогенизации. Нужно помнить, однако, что при 300° С и более высоких температурах гидрогенизация сопровождается разложением олефинов на элементы, которое ускоряется теми же металлами. [c.51]

Частичную высокотемпературную гидрогенизацию можно проводить при низких давлениях водорода, от 5 до 20 а/п, в присутствии очень активных молибденового и вольфрамового катализатора [Краух и Пиер, ам. пат. 2132855 (1938)]. Температура процесса от 400 до 480° С. Как показывают приведенные выше данные, по крайней мере частичная гидрогенизация олефинов и других ненасыщенных алифа- [c.196]

Низкотемпературная гидрогенизация изооктенов в изооктаны была описана в главе 1. Следует помнить, что в этом случае вполне эффективная гидрогенизация олефинов в присутствии никелевого катализатора возможна вследствие почти полного отсутствия серы в сырье. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология