замещенные электронные свойства

Если заместить атомы водорода этой молекулы метильными группами (ацетальдегид, ацетон), то форма колебания с частотой в области 1700—1750 см изменится, в колебании v =o кроме связи С = 0 и углов будут принимать участие также связи С—С. А это означает, что сдвиг частоты при замещении прилежащих к С = 0 групп может быть вызван не только изменением электронных свойств связи С = 0 под влиянием заместителя, но и изменением формы колебания вследствие изменений массы и геометрии молекулы. [c.22]

Например, если в кристалле кремния атом кремния, имеющий четыре электрона, заместить на атом галлия с тремя валентными электронами, то возникает примесный центр Оаз с акцепторными свойствами. Но при легировании кристалла кремния мышьяком, у которого пять валентных электронов, появляется электронная проводимость. [c.47]

При обработке экспериментальных величин согласно этим уравнениям прежде всего встает вопрос о значениях используемых индукционных и резонансных постоянных. В случае индукционных параметров у нас имеется некоторая предварительная уверенность, поскольку величины а оказались применимыми для описания индукционного влияния заместителей через алициклические системы. В случае резонансных постоянных мы располагаем только величинами а+ и а , определенными для некоторого количества +К- и только для четырех —Н-замести-телей, исходя из оценки вклада полярного сопряжения с реакционным центром. Использование этих величин в данном случае связано с предположением, что полярное сопряжение между заместителями типа +К и —Я (реакционный центр — суть также заместитель) описывается теми же резонансными постоянными, что и полярное сопряжение между я-электронной системой и заместителями типа -ЬК или —К. Хотя такое предположение является вполне естественным в свете представления об универсальности констант заместителей как параметров интенсивности свойства, ответственного за существование определенного типа однородного взаимодействия, тем не менее оно требует особой экспериментальной проверки, которой может служить соблюдение зависимостей (IX. 7) и (IX. 8). Однако их несоблюдение при использовании указанных значений оя в принципе еще не означает, что такие соотношения не выполняются при использовании каких-то других значений ал. Поэтому имеет 197 [c.197]

Более глубокий анализ реакций электрофильного замещения и влияния на их течение электронодонорных и электроноакцепторных заместителей дает квантово-химическая теория. По этой теории отличительные свойства бензола обусловлены (стр. 101 —102) наличием единого для молекулы бензола электронного облака 6 п-электронов, обобщенных всей молекулой. Б незамещенном бензоле плотность электронов при каждом из атомов углерода одинакова. Поэтому атом водорода при любом из них может заместиться электрофильной группой. [c.116]

Валентность — одно из основных свойств химического элемента. До установления сложности атома под валентностью понимали способность атома элемента присоединять или замещать определенное число атомов другого элемента. Мерой валентности являлось число атомов водорода, которые может присоединить или заместить атом данного Рис. 21. Электронные облака мо-элемента при образовании молеку- лекул и йх смещение [c.63]

Галогенпроизводные углеводородов широко применяют в качестве исходных веществ в органическом синтезе. Особенно часто их используют в реакциях замещения галогена на другой атом или группу атомов в молекуле. Последние при этом предоставляют свои электроны углероду, с которым был связан галоген, и проявляют таким образом нуклеофильные свойства заместившийся галоген уходит в виде аниона [c.116]

Точно также в сопряжении со связью С=С может участвовать неподелейная электронная пара -ЬМ-заместителя (—МРг, —ОК) (см. разд. Г,4 олефины с электронодонорными заместителями). В этом случае нуклеофильные свойства -ьМ-замести-теля переносятся к -углеродному атому, который и атакуют в первую очередь электрофильные реагенты. Такие структурьк изображены на схеме (Г.7.187) [c.218]

Но и теория Берцелиуса была оставлена, когда Дюма и Лоран заместили в метильном радикале уксусной кислоты электроположительный водород электроотрицательным хлором и доказали, что свойства полученной при этом монохлоруксусной кислоты СН2С1СООН вопреки предсказанию теории Берцелиуса не изменились. Число подобных синтезов быстро возросло, и теория Берцелиуса, идейная предшественница современной электронной теории сродства, уступила свое место теории типов, на которой мы не останавливаемся, поскольку она имела лишь значение классификационного принципа в органической химии. [c.178]