Пол и галоген замещен и ые

АЦЕТИЛЕН (этин) СН=СН - первый член гомологического ряда ацетиленовых углеводородов. Бесцветный газ, хорошо растворяется в ацетоне и хлороформе. А. открыт в 1836 г. Дэви, синтезирован в 1862 г. Бертло с угля и водорода, получен из карбида кальция в том же году Велером. В промышленности А. получают из карбида кальция, электронрекингом нли термоокислнтель-ным крекингом из метана. Смеси А, с воздухом взрывоопасны. А. чрезвычайно реакционноспособное непредельное соединение. Молекула А. имеет линейное строение. Расстояние между углеродными атомами составляет 1,20 А, углерод находится в молекуле А, в третьем валентном состоянии (ер-гибридизация), атомы углерода связаны одной о- и двумя я-связями. Для А. характерны реакции присоединения галогенов, галогеноводородов, воды (в присутствии солей ртути), цианистоводородной кислоты, оксида углерода, спиртов, кислот, водорода и др. Атомы водорода в молекуле А, можно заместить щелочными металлами, медью, серебром, магнием. [c.36]

Взаимодействие с галогенами. Галогены не присоединяются к предельным углеводородам. Однако галогены вступают с ними в реакции замещения, особенно легко на солнечном свету. При этом галогеном может последовательно заместиться не один, а несколько атомов водорода. Так, метан, взаимодействуя с хлором, может дать несколько различных продуктов замещения [c.82]

Условия, при которых эта реакция выступает па первый план и даже получает доминирующее значение, подробно разобраны в цитированной работе. Без излишней осторожности можно говорить о ее препаративном значении. При применении молекулярного водорода выход продуктов конденсации наименьший. Он поднимается до 80% (дифенил из бромбензола), если в качестве источника водорода применяется гидразин, который расщепляется палладием на водород и азот или аммиак, в зависимости от условий. В этих условиях действует атомарный водород. Во всяком случае, существенно, что, по Бушу [90], можно количественно и без всяких побочных реакций заместить галоген на водород в самых различных галогенопроизводных, и почти теми же реагентами, [c.51]

Химические свойства многоатомных спиртов подобны свойствам спиртов ROH. Так, в этиленгликоле одну или две группы ОН можно заместить на галоген [c.214]

При другом катализаторе можно все атомы водорода в бензоле заместить на галоген. Это происходит, например, при пропускании в бензол хлора в присутствии хлорида алюминия [c.300]

Реакции замещения в бензольном кольце. Атом водорода в молекуле бензола можно заместить на различные частицы (—N0,, —50,Н, алкильный радикал, галоген) [c.186]

В присутствии таких активных катализаторов, как трига-логениды алюминия, и при 100 °С можно заместить на галоген все атомы водорода в бензольном ядре [c.114]

Задание 6.11. Как получить хлорбензол из нитробензола, если учесть, что непосредственно заместить нитрогруппу на галоген в ароматическом кольце пе удается [c.221]

Галогенсиланы, в особенности хлорсиланы,— исходные вещества почти для всей Кремнийорганической химии. Тетрахлорсилан (15) получают взаимодействием кремния и хлора или из ЗЮг, угля и хлора. Хотя затраты энергии для этого синтеза велики, все ингредиенты доступны и дешевы. Благодаря легкости замещения у атома кремния (см. обобщение 1) тетрахлорсилан служит удобным исходным веществом для получения разнообразных галогенсиланов. Обычно в одну стадию легко заместить только один галоген схема (13) . Тетрахлорсилан более реакционноспо-собен, чем метилтрихлорсилан, который более активен, чем ди-метилдихлорсилан. В свою очередь, реакционная способность последнего выше, чем у триметилхлорсилана [32]. [c.73]

Как и в алканах, связи углерод — водород в алкенах ал-кинах вступают в реакции замещения галогенами, хотя обычно преобладает присоединение по кратной связи. Однако в условиях, способствующих свободнорадикальным реакциям, и в присутствии низких концентраций свободного галогена можно осуществить и замещение. Наиболее легко замещается тот атом водорода, который связан с атомом углерода, соседним с кратной связью (т. е. в аллильном положении алкенов), и эти атомы водорода можно заместить селективно. Удобным лабораторным реагентом для проведения эффективного аллильного бромиро-вания является М-бромсукцинимид (рис. 4.12). [c.84]

Катализируемое переходными металлами замещение галогенов. Катализ соединениями меди и некоторых других переходных металлов (никеля, кобальта, палладия) позволяет осуществлять нуклеофильное замещение атомов галогенов в ароматических соединениях при отсутствии активирующих заместите лей. В катализируемой соединениями меди реакции замещения [325, 326] скорость изменяется в зависимости от природы атома галогена в последовательности (1>Вг>С1>Р), противоположной наблюдаемой в некаталитическом варианте. Константа чувствительности каталитической реакции (р=0,5—0,6) почт на порядок меньше, чем в отсутствие катализатора (ср. табл. 2.5). Малая чувствительность к влиянию заместителей, находящихся в пара- и жега-положениях, сочетается с сильным ускоряющим эффектом орго-заместителей, таких как карбокси-,. азо-, гидрокси-, нитрогруппа и др. [c.110]

Замещение в боковой цепи ароматических углеводородов происходит при нагревании без катализаторов. Так, при действии хлора на пары кипящего толуола можно все три атома водорода в боковой метильной группе заместить галогеном [c.300]

Взаимодействие с галогенами. Галогенпроизводные карборанов. При действии хлора и брома идет замещение водорода на хлор [35, 66, 67]. Радикальное хлорирование идет в среде четыреххлористого углерода. Хлорзамещенные карбораны менее растворимы и выпадают в осадок легче, чем сам карборан. Изменяя количество растворителя, время реакции, а также повышая температуру и действуя ультрафиолетовым светом, можно последовательно заместить все десять атомов водорода, связанных с бором. [c.367]

Гидооксильную группу в молекулах спиртов можно заместить на галоген действием галогенводорода или галоге-нидов фосфора [c.180]

Обмен галогена особенно привлекателен как метод введения фтора в ароматическое кольцо, поскольку другими способами этого достигнуть труднее ио сравнению с остальными галогенами [107]. Так, из активированных хлоридов можно получить фториды ири обработке KF в диметилформамиде, диметилсульфоксиде или диметилсульфоне [108]. Все шесть атомов хлора в гексахлоробензоле можно заместить на фтор при нагревании субстрата с KF при температуре от 450 до 500°С в отсутствие растворителя [109]. Использование краун-эфира позволяет снизить температуру реакции [ПО]. Обмен галогенидов осуществляется также иод действием галогенидов меди. В этом случае реакционная способность уходящих груип [c.26]

Действием галогенов на щелочные растворы нитрососдинений можно заместить во вторичных интросоединениях один, а в первичных нитросое-дииениях одни И1н два атома водорода атомами галоида и полу чнть таким образом соедннення [c.215]

OH->X [lj. Оксигруппы углеводов можно с высокими выходами заместить на галоген (бром, хлор, нод) под действием Т.—г. в ДМФА. Для замещения одного гидроксила требуется ио 2 экв N-галогенсукцннимнда и трифенилфосфина, которые превращаются при зтом в сукцинимид и окись трифенилфосфина. При Этом первичные гидроксильные группы можно избирательно заместить галогеном в присутствии вторичных, [c.543]

Поэтому надо повысить реакционную способность алкилгало-генпда поляризацией связи С—Hal к галогену, который хотят заместить, например, при помощи таких кислот Льюиса, как хлорное железо и др. [c.263]

В первом случае первоначально происходит присоединение нуклеофила к ароматич. субстрату с образованием промежут. продукта (иногда стабильного-т. наз. комплекс Майзенхаймера), отщепление нуклеофуга от к-рого приводит к конечному продукту замещения. Электроноакцепторные заместители в ядре (NOj, OR, N и др.) стабилизируют интермедиат и способствуют быстрому протеканию р-ции. Так, если галоген в хлорбензоле можно заместить действием щелочи в очень жестких условиях (400 °С 4,5 МПа), то 2,4-динитрохлорбензол и 2,4,6-тринитрохлор-бензол реагируют с нуклеоф. реагентами прн комнатной т-ре или умеренном нагревании. [c.306]

Эти соединения без труда реагируют с эфирами аминокислот, давая после омыления и аминировання дипептиды. Пропустив стадию амннироваиня, можно перевести галогенациламинокислоту в хлорангидрид и затем ввести в реакцию с эфиром аминокислоты (или также с аминокислотой или пептидом) в водно-щелочном растворе. Достигнув желаемой длины цепи, можно заместить галоген на аминогруппу обработкой аммиаком. [c.99]

Многие нуклеофильные реакции сопровождаются расщеплением цикла (см. разд, 20,1.3.10), Прямое замещение водорода в положениях 3 и 5 неизвестно из-за лабильности цикла к действию нуклеофильных реагентов [94], но атом галогена и метоксигруппа в положении 5 способны к замещению так, из хлорпроизводного (185) получены соединения (186). Атом галогена в положении 5 изокса-зольного цикла по реакционной способности можно сравнить с галогеном в галогенангидридах кислот [95]. Заместители в положении 3 обмениваются труднее, но галоген можно заместить на алк-оксигруппу, используя, например, горячий концентрированный раствор метоксида [95]. Заместители в положении 4 инертны к нуклеофильным реакциям, хотя известно замещение диазогруппы в этом положении на галоген, которое можно рассматривать как реакцию типа 5n1 [94]. [c.484]

Все попытки заместить гидроксильную группу на галоген приводят к образованию тетрагидропиридина XXIV. Реакция, ведущая к образованию важного побочного продукта XXV, катализируемая реактивом Гриньяра, заключается в конденсации альдольного типа двух молекул пиперидона. При присоединении бромистого циклогексилмагния к М-метил-4-пипери-дону этот продукт конденсации является единственным изолированным веществом [151]. Сходная конденсация альдольного типа имеет место в случае 2-пиперидонов. [c.520]

Наличие дополнительного электроноакцепторного замести ля, например в алифатических спиртах и кислотах, повыш их кислотность. Наиболее отчетливо влияние заместителя про ляется при близком расположении его к кислотному цент В связи с этим кислотность галоген-, гидрокси-, оксо- и дик боновых кислот выше, чем соответствующих незамещенн кислот (см. также 4.4.1). [c.234]

Галогенпроизводные углеводородов широко применяют в качестве исходных веществ в органическом синтезе. Особенно часто их используют в реакциях замещения галогена на другой атом или группу атомов в молекуле. Последние при этом предоставляют свои электроны углероду, с которым был связан галоген, и проявляют таким образом нуклеофильные свойства заместившийся галоген уходит в виде аниона [c.116]

Интересной особенностью этих кислот является способность легко отщеплять карбоксильную группу. Удобным методом декарбоксилирования является нагревание полифторбензойных кислот в диметилформамиде при 110—145 °С. Реакция гладко протекает в соединениях, содержащих в обоих орто-положениях к карбоксильной группе атомы галогенов или другие электроноакцепторные заместители [57,59,60]. При наличии в орто-положенйи одного электронодонорного заместителя декарбоксилирование идет лишь при добавлении карбоната калия [239]. По реакции Шмидта карбоксильную группу можно гладко заместить аминогруппой [57], причем в тетрафтортерефталевой кислоте возможно замещение обеих карбоксильных групп [60]. [c.118]

Склонность к комплексообразованию и тем самым степень поляризации карбонильной группы возрастает с увеличением сродства металла к электронам, поэтому алкоголяты алюминия более эффе <тиБны, чем эфиры борной кислоты или алкоголяты магния. Кроме того, известное увеличение склонности к комплексообразованию достигается введением электрофильного —/-) замест теля (например, галоген в хлорид-алкоголяте магния С1М —-ОН). [c.316]

Так как атомы галогена имеют большое сродство к электронам, можно было ожидать, что появление одного а-галогенного атома в активном метиленовом соединении увеличит электронную ненасыщенность и это приведет к тому, что второй а-водородный атом заместится быстрее, чем первый. Известно, что в симметричных кетонах, таких, как ацетон, второй атом галогена идет к тому углеродному атвму, который уже имеет атом галогена. [c.129]

Эфиры ортокремневой кислоты представляют собой довольно реакционноспособные вещества алкоксигруппы можно, например, заместить алкильным или арильным радикалом, галогеном, водородом эфиры можно гидролизовать и т. д. [c.122]

Гидролитическое разложение тритиевой водой. Часто чтобы заместить на тритий водород органической молекулы, предварительно замещают его либо атомом галогена, либо атомом какого-либо щелочного или щелочноземельного 8лемента. В первом случае образовавшееся галогенное соеди- [c.694]

Если же атом отдачи испытал соударение с другим атомом галогена, то имеется значительная вероятность того, что у атома отдачи останется настолько мало энергии, что он не сможет выйти из пространства, в котором находятся образовавшиеся при столкновении остатки молекулы. Если обозначить через е энергию, необходимую для выхода атома отдачи из этой ячейки , а через Е — энергию атома отдачи до столкновения, то вероятность того, что атом отдачи будет обладать после столкновения энергией, недостаточной для выхода из ячейки , будет равна е/Е, при условии, что Е велико по сравнению с энергией химической связи (С) того атома галогена, с которым столкнулся атом отдачи. Предполагается, что те атомы отдачи, которые удерживаются в ячейке вместе с возникающими при столкновении осколками, реагируют с последними и поэтому остаются в форме галогенных органических соединений. Если атом отдачи галогена столкнется с другим атомом галогена и при этом его энергия окажется меньше, чем С—энергия связи С — X (вероятность этого явления равна /Е), то энергия такого активного атома отдачи будет слишком мала, чтобы он смог заместить другой неактивный атом галогена в молекуле галогенного органического соединения. Следовательно, если только энергия атома отдачи не снизится в результате столкновения до значения, меньшего, чем е, при котором он не сможет выйти из ячейки , этот атом отдачи не войдет в состав молекулы органического соединения. Доля атомов отдачи, которые уже неспособны вызывать разрыв связи и остаются в ячейке из окружающих молекул вместе с реакционноспособными остатками молекул, равна г/С, причем эта величина выражает приблизительно долю атомов радиогалогена, которые [c.207]

Реакции обмена с солями металлов. Исследованы реакции обмена В-трихлорборазинов с рядом солей металлов реакции иерегалогенирования описаны выше. Установлено, что галоген, присоединенный к бору, можно заместить алкокси-, арилокси- [108], N-, NO-, NS- [62, ПО, 111] и Мз-груинами [87] при реакции В-трихлорборазинов с солями натрия, калия, свинца или серебра с соответствуюш,им анионом. При надлежащим образом подобранных соотношениях реагентов получают несимметрично замещенные продукты [ПО]. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология