Рибонуклеозиды фосфорилирование

Фосфорилирование нуклеозида хлорфосфатом аналогично образованию пептидной связи, происходящему при взаимодействии амина с ацилхлоридом. Вероятно, один из простейших таких примеров— реакция рибонуклеозида с хлороксидом фосфора. В соответствующих условиях (триметил- или триэтилфосфат в качестве растворителя, О С, а затем обработка смесью диоксан — пиридин, комнатная температура) происходит фосфорилирование в основном [c.171]

Сообщения в литературе, описывающие избирательное фосфорили-рование З -гидроксильной группы в рибонуклеозидах, защищенных в положении 5, не являются абсолютно правильными с точки зрения последних достижений в химии нуклеотггдов. Действительно, весьма вероятно, что при условиях, устраняющих образование циклического фосфата и миграцию фосфатной группы, фосфорилирование будет протекать по 2 -гидроксильной группе, по крайней мере при действии мягких реагентов. Ср. тритилирова-ние и тозилирование (миграция маловероятна) с ацетилированием (перенос и миграция, приводящие к образованию более устойчивого эфира, установленные во многих случаях). Известно, что 2 -гидроксильная группа в рибонуклеозидах является более кислой , чем гидроксил в положении 3. [c.36]

Экзоциклические аминогруппы в нуклеозидах могут подвергаться и фосфорилированию под действием фосфорилирующих агентов. Образующиеся при этом фосфоамиды не были охарактеризованы, а лишь обнаружены с помощью хроматографических методов. При фосфорилировании в стандартных условиях 2, 3 -0-защищепных производных рибонуклеозидов при действии 2-циан-этилфосфата и дициклогексилкарбодиимида в случае цитидина М-фосфорилированные производные образуются с выходом 45%, в случае аденозина выход составляет 20% и в случае гуанозина 10%. Возможность протекания такой реакции заставляет использовать при синтезе олигонуклеотидов защищенные по аминогруппе производные нуклеозидов и нуклеотидов. В отличие от обычных фосфоамидов продукты К-фосфорилирования нуклеозидов легко расщепляются при действии аммиака. [c.407]

СЕЛЕКТИВНОЕ ФОСФОРИЛИРОВАНИЕ РИБОНУКЛЕОЗИДОВ [c.340]

Фосфорилирование пуриновых рибонуклеозидов [c.21]

Фосфорилирование рибофуранозилнуклеозидов [1]. Японские химики обнаружили, что Ф. х. является прекрасным катализатором для превращения рибонуклеозидов в 2, 3 -0-изопропилиденовые производные, которые при добавлении пиридина этерифицируются в первичное -положение. Последующий водный гидролиз приводит к нуклеотидам. Этот метод можно применять для одностадийного превращения рибонуклеозидов в рибонуклеотиды при этом используют PO I3, ацетон и пиридин без выделения изопропилиденового производного. [c.315]

В кислых экстрактах из зобной железы [43] и других тканей [51] обнаружены моно-, ди- и трифосфаты пиримидиновых дезокси-рибонуклеозидов. Ди- и трифосфаты всех 4 дезоксирибонуклеози-дов образуются из соответствующих монофосфатов в результате биологического фосфорилирования [53]. [c.25]

При фосфорилировании соответствующих замещенных 9-P-D-глюкопиранозиладенина были получены его 2 -, 3 -, 4 - и б -фосфаты (а также 4, 6 -циклофосфат) [205]. 2 -, 3 - и 4 -Фосфаты не изоме-ризовались в тех условиях, которые вызывают взаимопревращения 2 -и З -фосфатов рибонуклеозидов. (Здесь интересно отметить, что из листьев хлопчатника был выделен глюкозиладенинфосфат [206], но структура его пока не установлена.) [c.171]

Для получения рибонуклеозид-5 -фосфатов используется ряд методов, в том числе химический и ферментативный гидролиз рибонуклеиновой кислоты, ферментативное фосфорилирование рибонуклеозидов, а также химические синтезы. Для препаративного получения рибонуклео-зид-5 -фосфатов пригодны только химические синтезы. [c.340]

Химические методы получения рибонуклеозид-5 -фосфатов можно подразделить на следующие группы а) фосфорилирование 5 -гидрок-сильной группы рибонуклеозидов, защищенных по 2 - и З -гидроксиль-ным группам [1 —15] б) конденсация рибозо-5-фосфата, защищенного по гидроксильным группам при С-2 и С-3, с пуриновым, пиримидиновым, пиридиновым или имидазольным основанием [16—18] в) прямое фосфорилирование 5 -гидроксильной группы незащищенного рибонуклео-зида [19—25] г) химическая модификация азотистого основания рибо-нуклеозид-5 -фосфата, приводящая к требуемому рибонуклеозид-5 -фос-фату [26—27]. [c.340]

Наиболее подходящим для синтеза нуклеозид-5 -фосфатов является метод, в котором в качестве фосфорилирующего агента используется 2-цианоэтилфосфат в присутствии ДЦК. Удаление цианоэтильной группы фосфорилированного продукта осуществляют мягким щелочным гидролизом. Гидроксильные группы при С-2 и С-3 рибонуклеозида защищают изопропилиденовой [1, 2, 5—11], бензилиденовой [10, 12, 14, 30] или ацетильной [31] группировкой. Наиболее подходящей является изопропилиденовая защита. Авторами работ [3, 4] предложен метод селективного фосфорилирования рибонуклеозидов, в котором фосфорилирующий агент служит одновременно катализатором ацетонирования. Этим методом синтез чистого рибонуклеозид-5 -фосфата из незащищенного рибонуклеозида осуществляется в одНу стадию и с высоким выходом. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология