Прямое фосфорилирование

При прямом фосфорилировании тимидина (или дезоксицитидина) избытком дибензилхлорфосфата с последующим гидрогенолизом с целью удаления бензильных групп образуется дезоксинуклеозид-3, 5 -дифосфат [22] наряду с небольшим количеством 5 -фосфата З -фосфата при этом не образуется, что указывает на некоторую избирательность фосфорилирования гидроксильной группы в положении 5 [145]. Пиримидиновое основание может оказывать значительное влияние на относительную реакционную способность гидроксильных групп сахара использование той же методики для [c.152]

Стратегия преодоления неблагоприятных этапов АТР-зависимое химическое сопряжение. Первым этапом катаболизма глюкозы является фосфорилирование глюкозы с образованием глюкозо-6-фосфата. Прямое фосфорилирование глюкозы неорганическим фосфатом описывается уравнением [c.437]

Несмотря на низкую нуклеофильность, фосфат-анионы способны взаимодействовать с алкилгалогенидами более нуклеофильные тиофосфат-анионы реагируют активнее. Оба типа реакций представляют собой способы прямого фосфорилирования по атому углерода (уравнения 38, 39) [67], [c.64]

Фосфорилирование нуклеозидов. Прямое фосфорилирование незащищенных нуклеозидов, как правило, приводит к образованию трех возможных фосфатов. Однако при обработке 2, 3 -0-изопропи-лидеинуклеозидов хлорокисью фосфора с хорошим выходом получаются 5 -дихлорфосфаты, Реакция происходит более гладко в присутствии триметилфосфата (СН.-,0),чР0 или триэтилфосфата, в которых субстраты достаточно растворимы После гидролиза 5 -нуклео-тиды-получают с почти количественным выходом (1 ]. По этой методике адениннуклеозиды типа (1) легко иревращаются в 3, 5 -цикличе-ские монофосфаты типа (2) [2], [c.316]

Поведение таких калиевых каналов, называемых S-каналами, можно детально проследить с помощью метода пэтч-клампа (см. разд. 6.4.17). Qpn связывании серотонина мембранными рецепторами эти каналы закрываются (рис. 19-43). Калиевые каналы закрываются таким же образом и в том случае, если содержащий их участок мембраны перенести в кювету с искусственной средой, где каналы подвергаются прямом> фосфорилированию каталитической субъединицей А-киназы. Это заставляет предполагать, что фосфорилирование S-каналов (или тесно связанных с ними белков) способно надолго задержать каналы в закрытом состоянии. Так как в норме именно ток калиевых ионов помогает восстановить потенциал покоя, блокада S-каналов продлевает потенциалы действия, приходящие в окончание аксона. Продленные потенциалы действия удерживают нотенциал-завиеимые кальциевые каналы в открытом состоянии более длительное время, вследствие чего приток ионов кальция возрастает, а это в свою очередь ведет к опорожнению большего числа синаптических пузырьков в результате в мотонейроне создается более значгггельный постсинаптический потенциал и происходит более энергичное втягивание жабры. [c.333]

Информация о структурах FMN и FAD была получена в результате изучения продуктов химического и ферментативного гидролиза, при этом основным продуктом был рибофлавин (15). Химия рибофлавина и его производных, а также синтез этих соединений обсуждается в обзоре Вагнера-Яурегга [22]. Структуры коферментов были подтверждены встречным синтезом. На схеме (14) суммированы результаты синтеза FMN, разработанного Куном и сотр. [23], хотя имеется и более удобный метод получения небольших количеств рибофлавин-З -фосфата посредством прямого фосфорилирования рибофлавина (с использованием ряда реагентов), в результате чего получается 4, 5 -цикло-фосфат, переходящий в FMN после кислотного гидролиза [22] [c.589]

Недавно мы сообщили о синтезе триферроцепилфосфиноксида [П путем реакции прямого фосфорилирования ферроцена треххлористым фосфором в присутствии хлористого алюминия в растворе хлористого метилена. Доступность триферроценилфосфиноксида, полученного по нашему методу, с выходом 97%, позволила использовать его для изучения поведения водородов системы ферроцена в реакциях электрофильного замещения. [c.140]

Динуклеотиды с З -концевой фосфатной группой могут быть получены прямым фосфорилированием динуклеозидмонофосфатов или синтезом с использованием в качестве нуклеозидного компонента защищенных производных нуклеозид-З -фосфатов или нуклеозид-2, З -циклофосфатов - о7-409 например [c.95]

В результате аналогичного фосфорилирования аденозина образуется смесь нуклеозид-2, 5 - и нуклеозид-3, 5 -дифосфатов. В этом случае для удаления бензильных групп наряду с гидрогенолизом используются анионный обмен (при действии хлорида лития) и щелочной гидролиз [147]. Ионообменная хроматография с применением градиентного элюирования позволяет разделить изомерные дифосфаты, которые можно охарактеризовать с помощью химического или ферментативного гидролиза [148]. Из той же реакционной смеси был выделен аденозин-2, 3, 5 -трифосфат дезаминирование последнего приводит к ииозин-2, 3, 5 -трифосфату [148]. Описано также прямое фосфорилирование аденозина 2-цианэтилфосфатом в присутствии дициклогексилкарбодиимида [237]. [c.152]

Синтез фосфорилированных белков [47] стимулировался важным значением реакции фосфорилирования для биосинтеза и переноса энергии. Хотя изучение синтеза пептидной и амидной связей в модельных системах показало, что для этих процессов требуется аденозинтрифосфат (АТФ), до сих пор еще нет никаких доказательств участия АТФ в прямом фосфорилировании субстрата. Кроме того, прежние методы фосфорилирования белков были неспецифическими и приводили к введению значительной доли лабильных остатков фосфорной кислоты. [c.320]

Химические методы получения рибонуклеозид-5 -фосфатов можно подразделить на следующие группы а) фосфорилирование 5 -гидрок-сильной группы рибонуклеозидов, защищенных по 2 - и З -гидроксиль-ным группам [1 —15] б) конденсация рибозо-5-фосфата, защищенного по гидроксильным группам при С-2 и С-3, с пуриновым, пиримидиновым, пиридиновым или имидазольным основанием [16—18] в) прямое фосфорилирование 5 -гидроксильной группы незащищенного рибонуклео-зида [19—25] г) химическая модификация азотистого основания рибо-нуклеозид-5 -фосфата, приводящая к требуемому рибонуклеозид-5 -фос-фату [26—27]. [c.340]

В. Возможно, активация NF-x В в пре-В-клетках форболовым эфиром осуществляется за счет простого молекулярного механизма NF-xB неактивен потому, что связан с ингибитором. В пользу такого предположения говорит то, что NF-xB активируется при обработке мягко денатурирующими веществами, которые могут приводить к отделению ингибирующей субъединицы. Ингибитор может действовать, закрывая участок связывания NF-xB с энхансером, а, возможно, также и участок, определяющий локализацию этого белка в ядре. В соответствии с этим предположением обработка форболовым эфиром должна приводить к активации NF-xB, вызывая отделение ингибитора. Так как обычно при обработке форболовым эфиром активируется протеинкиназа С, то диссоциация ингибитора может происходить либо вследствие прямого фосфорилирования ингибитора, либо косвенным путем, вследствие фосфорилирования какого-то другого белка. [c.408]

Пиридоксаль-5 -фосфат. Наибольшие затруднения вызывает прямое фосфорилирование ПЛ, поскольку последний существует преимущественно в форме внутреннего полуаце-таля, в котором блокирована именно 5 -окоигруппа. Так, при действии хлорокиси фосфора на ПЛ в водном растворе ПЛФ образуется лишь с незначительным выходом [97]. [c.231]

Действие азотистой кислоты на ПАМФ даёт возможность получить ПНФ с выходом до 70% [76], хотя этот метод имеет лишь специальное значение, так как он уступает методам прямого фосфорилирования ПН через изонропили-деновое производное. [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология